Солюбилизация является важным свойством растворов ПАВ, которое связано с их мицеллярной структурой.
При введении в достаточно концентрированные растворы ПАВ практически нерастворимых в воде органических веществ (алифатические и ароматические углеводороды, маслорастворимые красители и т. д.) последние способны коллоидно растворяться, или Солюбилизироваться. В результате такой солюбилизации образуются почти прозрачные термодинамически равновесные растворы. Вещество, которое растворяется в растворах ПАВ, принято называть солюбилизатом.
Солюбилизирующая способность разных ПАВ весьма различна; количество коллоидно растворенного органического вещества в гомологических рядах ПАВ возрастает с увеличением длины углеводородного радикала.
Количество солюбилизированного вещества увеличивается пропорционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. Солюбилизация зависит также от молекулярной структуры солюбилизата. Так, если в качестве солюбилизата применяют углеводород, то при уменьшении его молекулярного веса коллоидная растворимость повышается. Введение в солюби — лизат полярных групп обычно также увеличивает солюбилизацию.
Согласно современным взглядам солюбилизация представляет собой растворение органических веществ в мицеллах ПАВ. Возможны различные механизмы солюбилизации. Неполярные углеводороды растворяются в ядре мицеллы (рис. XIII, 7 а), а полярные органические вещества (спирты, амины) располагаются в мицеллах так, что их углеводородные цепи направлены внутрь мицелл, а полярные группы — в водную фазу (рис. XIII,7б). Для неионогенных ПАВ, содержащих полиоксиэтиленовые группы, известен еще один особый способ солюбилизации. Молекулы солю-
билизата (например, фенола) не проникают в глубь мицелл, а располагаются в их периферической части, между изогнутыми окси — этиленовыми цепями, образуя, по-видимому, водородную связь с эфирным атомом кислорода.
Поверхиостнсюк/твпое б дщество |
Рис. XIII, 7. Схематическое изображение солюбилизации углеводородов (а) и полярных органических веществ (б) в мицеллах ПАВ. |
При солюбилизации мицел — лярный вес ПАВ возрастает не только за счет включения молекул солюбилизата, но и из-за увеличения числа молекул ПАВ в мицелле. Подобная перестройка мицелл вызвана тем, что при солюбилизации углеводородов увеличивается гидрофобность ядра мицеллы, а поэтому для сохранения равновесия должно увеличиться и число молекул ПАВ, образующих мицеллу.
При солюбилизации в пластинчатых мицеллах органическое вещество входит внутрь мицеллы, располагаясь между углеводо-
S Рис. XIH, 8. Солюбилизации бензола в мицелле олеата натрия: а—мнцеллярный раствор до солюбилизации; б —то же после солюбилизации. |
Родными концами молекул мыла и тем самым раздвигая слои молекулярных цепей. Правильность такой точки зрения подтверждается рентгенографическими исследованиями, показавшими, что при солюбилизации расстояние между молекулами мыла в мицелле увеличивается. Изменение строения пластинчатых мицелл при солюбилизации изображено на рис. XIII. 8,
Явление солюбилизации чрезвычайно важно для проведения полимеризации непредельных углеводородов в эмульсиях при синтезе латексов. Как показали многочисленные исследования, процесс полимеризации идет в основном не в капелькая непредельного углеводорода, а внутри или на поверхности мицелл мыла, в которых солюбилизован этот углеводород.
Обратная солюбилизация — коллоидное растворение воды в маслах в присутствии соответствующих коллоидно растворимых в масле поверхностно-активных веществ имеет большое значение в пищевой промышленности, в частности, в маргариновом производстве.