Шонхорн с сотрудниками использовали благородные или инертные газы для обработки поверхностен и опубликовали самую первую работу о влиянии плазменной обработки на адгезионную способность пластиков. Эти исследователи ввели термин CASING (Crosslinking by Activated Species of I Sen Case’s (образование поперечных свя:іей в результате активирования групп инертными газами)). Шонхорн и
Хансен [20л| использовали для обработки поверхности ПЭ установку, аналогичную показанной на рис. 7.7. Шонхорн полагал, что теория слабого граничного слоя применительно к адгезии справсхтива в большинстве случаен. Целью такой обработки являлось сшивание поверхности ПЭ, увеличение когезионной прочности поверхностного слоя и повышение прочности адгезионного соединения. Образцы ПЭ обрабатывали плазмой инертного газа. Была принята гипотеза, заключающаяся втом, что если используемый в сосуде газ не оказывает оксидирующего воздействия, то единственной реакцией, которая может происходить, является сшивание материала поверхностного слоя Для того чтобы убедиться в образовании поперечных связей в материале поверхности, они обрабатывали плоский образец из ПЭ и затем нагревали его и необработанный образец до температуры выше температуры плавления ИЭ. Они обнаружили, ч го необработанный образец расплавлялся до тестообразного состояния, в то время как обработанный образец сохранял свою форму. Это подтверждает. что для обработанного образца был характерен сшитый поверхностный слон. В табл. 7.3 приведены результаты испытаний при сдвиге клеевых соединений нахлесточных образцов, изготовленных из следующих слоев: алюминий/эпоксил — ный полимср/полнэтнлен/эпоксидный пилимер/алюмнннй.
Таблица 7.3. Прочность при сдвиге т клеевых соединений и нахлестку, выполненных с использованием обработанного плазмой и необработанного полиэтилена
|
Приведенные в табл. 7.3 данные показывают, что прочность соединения необработанного ПЭ при использовании эпоксидного клея является очень низкой, если склеивание осуществляется при комнатной температуре. Для получения клеевого соединения процесс должен проходить при значительно более высокой температуре. чем температура плавления ПЭ. Если ПЭ обработан по способу CASING, достаточно прочное соединение может быть получено даже при комнатной температуре. Соединение, полученное при температуре 70 *С в случае использования подвергнутого обработке 11Э. имеет ту же прочность, что и соединение на основе необработанного ПЭ. полученное при температуре, выше температуры его плавления.
Современные методы аналитических исследований подтверждают полученные Оуэнсом данные, относящиеся к механизму аутогезии. Рассматривая состояние ПЭ. описываемое термином CASING, различные исследователи (2. 22] критически отнеслись к механизму «упрочнения слабого граничного слоя», предложенному Шонхорном. Они смогли показать, что поверхностный слой ПЭ, когда он нодвер — гастся воздействию по методу CASING, нс полностью сшивается. Установлено, что на поверхности ПЭ обнаруживается небольшая концентрация кислорода, который несомненно вносит вклад в силу адгезии к ПЭ эпоксидного полимера. Источник появления кислорода был неизвестен, так как Шонхорн и др. приняли соответствующие меры для того, чтобы удалить этот элемент из использованной ими установки. Возможно, молекулярный кислород, растворенный в полимере, мигрирует к поверхности в условиях существования неполного вакуума. Однако сшивание должно происходить при экспериментах типа CASING, учитывая результаты исследований, связанных с плавлением полимера.