ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПОВЕДЕНИЯ. ЧАСТИЧНО ЗАПАССИВИРОВАННОГО ЭЛЕКТРОДА

Рассмотрим влияние на кинетику электродных процессов инги­биторов коррозии, введенных в электролит, и последствия, к кото­рым это может привести. Прежде всего поясним некоторые терми­ны, которыми в дальнейшем будем пользоваться. Условимся под скоростью общей коррозии понимать потерю массы с единицы по­
верхности в единицу времени, рассчитанную на всю поверхность корродирующего образца; интенсивностью коррозии назовем ско­рость коррозионного процесса, рассчитанную на единицу поверх­ности, подвергшейся коррозионным разрушениям. Для простоты расчета воспользуемся упрощенной поляризационной диаграммой, согласно которой потенциалы электрода изменяют свои значения в зависимости от силы тока по линейному закону (см. рис. 3,1).

Уравнение кривой катодной поляризации для этого случая имеет вид

Фк = фк —Ki UJFK) (3,9)

а уравнение кривой для анодной поляризации

Фа = фа ~Ь 0/Ра) (3,Ю)

где К и Кг— константы поляризуемости катода и анода при плотности тока, равной единице; FK и F& — площади пассивной (катод) и активной части элек­трода (анод).

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПОВЕДЕНИЯ. ЧАСТИЧНО ЗАПАССИВИРОВАННОГО ЭЛЕКТРОДА Подпись: (3,11)

Сила коррозионного тока системы определяется уравнением

В зависимости от того, на какой электродный процесс оказы­вает влияние ингибитор, и учитывая характер контроля скорости коррозионного процесса, можно представить девять возможных случаев проявления действия ингибиторов.

A. Ингибитор тормозит исключительно анодную реакцию:

1) ингибитор анодный — контроль анодный; 2) ингибитор анод­ный — контроль смешанный; 3) ингибитор анодный — контроль ка­тодный.

Б. Ингибитор тормозит исключительно катодную реакцию:

1) ингибитор катодный — контроль анодный; 2) ингибитор катод­ный— контроль смешанный; 3) ингибитор катодный — контроль катодный.

B. Ингибитор тормозит обе электродные реакции: 1) ингибитор смешанный — контроль анодный, 2) ингибитор смешанный — кон­троль смешанный, 3) ингибитор смешанный — контроль катодный.

Графически все перечисленные выше случаи изображены на рис. 3,2. Простое рассмотрение диаграмм коррозионного процесса показывает, что метод исследования электродных потенциалов ме­талла дает возможность качественно классифицировать ингибито­ры по механизму их действия.

Анодный ингибитор, введенный в электролит, в случае, когда процесс коррозии контролируется исключительно анодной реак­цией, не изменяет потенциал металла. В двух других случаях сме­шанного и преимущественно катодного контроля электродный по­тенциал металла смещается в положительную сторону.

Катодный ингибитор во всех случаях, кроме того, когда ско­рость процесса контролируется нацело катодной реакцией и элек-

image49

тродный потенциал металла равен благодаря этому потенциалу анодных участков, приводит к смещению потенциала в отрица­тельную сторону.

Значительно труднее определить механизм действия ингибито­ра по значению электродного потенциала, когда ингибитор вме­шивается в обе электродные реакции, т. е. когда он является сме­шанным. Однако, как нетрудно видеть, и в этом случае при анод­ном контроле скорости коррозии потенциал металла становится более отрицательным, а в случае катодного контроля — более по­ложительным.

При смешанном контроле, в зависимости от того, какую реак­цию сильнее тормозит ингибитор, электродный потенциал метал­ла может изменять свое значение в положительную или отрица­тельную сторону и при равном торможении электродных реакций остаться таким же, как в исходном электролите. Когда ингибитор увеличивает лишь эффективность катодного процесса, а металл остается в частично запассивированном состоянии, потенциал ме­
талла сдвигается в положительную сторону, а коррозионный ток растет.

Рассмотрим подробнее поведение отдельных классов ингиби­торов.

Комментирование и размещение ссылок запрещено.

Комментарии закрыты.