9.1. Диспергаторы, смачивающие вещества, стабилизаторы
Диспергаторы, смачивающие вещества (обеспечивающие необходимую смачиваемость пигмента или наполнителя жидкой фазой), стабилизаторы (препятствующие осаждению или задерживающие его) относятся к поверхностно-активным веществам.
Диспергатор — это вещество, добавленное в лакокрасочную композицию для обеспечения дефлокуляции и дезагрегации твердых частиц, взвешенных в жидкой фазе.
Смачивающее вещество, введенное в жидкость, соприкасающуюся с твердым субстратом, например в суспензию пигмента, облегчает замену поверхности раздела «твердое вещество — пар» поверхностью раздела «твердое вещество — жидкость», понижая поверхностное натяжение жидкости. Однако это не является его основной функцией. Так, эфир нафталинсульфокислоты смачивает поверхность большинства твердых веществ, являясь диспергатором неполярных пигментов, и вместе с тем вызывает флокуляцию пигментов, несущих положительный электрический заряд (двуокись титана).
Хорошо смачивающие вещества являются одновременно и хорошими диспергаторами, но это не является общим правилом. Например, если нанести каплю углеводорода парафинового ряда, к которому добавлено небольшое количество олеиновой кислоты, на поверхность воды, углеводород немедленно растекается. Это происходит потому, что олеиновая кислота образует молекулярный слой, в котором СООН-группы обращены к воде, а углеводородные остатки — к маслу, что облегчает смачивание углеводорода водой. Однако растекание внезапно прекращается, и углеводород образует на поверхности воды каплю. Это происходит вследствие диффузии олеиновой кислоты в воду; следовательно, она оказала только временное действие. В этом случае олеиновая кислота является хорошим смачивающим веществом, но плохим диспергатором.
9.1.1. Диспергаторы. Диспергаторами часто являются вещества, не оказывающие никакого действия на поверхностное натяжение жидкостей, к которым они добавляются. Таковы, например, сульфированные диарилметаны. Из этого следует, что методы оценки качества смачивающих веществ почти всегда основаны на определении поверхностного натяжения.
9.1.2. Смачивающие вещества. Смачивающие вещества могут быть разделены на три группы: анионоактивные, катионоактивные и неионогенные вещества.
В лакокрасочном производстве наиболее широко используются анионоактивные вещества, которые содержат в молекуле полярные анионные группировки, связанные с неполярной углеводородной цепью. В катионоактивных веществах действующим началом является катион. К этой группе относятся четвертичные аммониевые основания, сульфониевые и фосфониевые соединения. Наконец, неионогенные смачивающие вещества действуют в неионизированной форме. К ним относится, например, этиленгликольлаурат.
Смачивающие вещества, как и диспергаторы, действуют избирательно. Некоторые из них эффективны по отношению к гидрофобным веществам, другие — по отношению к гидрофильным. Особенно большую роль они играют при перетире пигментов.
Хорошим смачивающим веществом считают вещество, образующее возможно более стойкую дисперсию при возможно меньшей затрате энергии.
Важнейшими промышленными смачивающими веществами являются льняное масло, подвергнутое окислительной полимеризации, касторовое масло, жирные кислоты льняного масла, бензойная кислота, этиленгликоль, диэтиленгликоль, сернокислые эфиры дикарбоно — вых кислот, сернокислые эфиры вторичных спиртов, алкоксиарип- сульфонаты, сульфосукцинат натрия, алифатические аминокислоты и амиды жирных кислот, гликольлаурат, тетраоксиоктан, лецитин. Они применяются в лакокрасочном производстве как для изготовления водноэмульсионных красок (стабилизация эмульсии типа «масло в воде»), так и при получении масляных красок и лаков (стабилизация суспензии пигмента в органическом связующем).
К таким продуктам относят также группу металлических мыл: олеаты натрия и меди, линолеаты, стеараты, пальмитаты алюминия, цинка, магния, титана, нафтенаты меди, цинка, алюминия, а также большое число препаратов, представляющих собой смеси этих веществ. Стеараты обычно вводятся в количестве 1-2% от массы твердых компонентов. Растительные лецитины, например лецитин сои, вводят в масляные краски на основе железоокисных пигментов в количестве 0,5-1%.
9.1.3. Стабилизаторы. Для предотвращения седиментации пигментов в красках могут быть применены следующие способы:
— подбор пигментов и наполнителей с малыми удельными весами, тонкого помола и надлежащей формы;
— применение высоковязких связующих;
«• использование гелеобразной дисперсионной среды или среды, способной перейти в гелеобразное состояние.
Переход в гелеобразное состояние происходит при введении реакционноспособных пигментов, образующих небольшие количества металлических мыл, а также специальных твердых или жидких вспомогательных материалов, повышающих всплываемость пигментов. Такими веществами являются так называемые разрыхлители (асбест, инфузорная земля, карбонат магния) и расширители дисперсии (смачивающие вещества, предотвращающие образование агломератов).
Описанные диспергаторы и смачивающие вещества могут быть использованы также в качестве стабилизаторов. Но кроме них существуют специфические стабилизаторы — это некоторые электролиты, например сульфат натрия, введение которого в малых количествах предотвращает седиментацию.
Хорошими стабилизаторами являются органические аминопроизводные (этаноламин, ди — и триэтаноламины, гидрированный дифениламин, этилендиамин, диэтипентриамин), а также соли жирных или смоляных кислот (олеинаты, нафтенаты, соли ди-, тетра-, гекса — и октадециловой кислот). Следует отметить также растворы щелочных солей полихлорнафталинсульфокислот с 3-4 атомами хлора в молекуле, вводимые в краски в количестве 2%, латекс, стеариновый пек, кислые сульфированные продукты нефтяного происхождения, жиры, высыхающие масла.
Неполностью высушенные пигменты, содержащие значительное количество несвязанной воды, проявляют большую склонность к седиментации в масляно-смоляном связующем, которая может быть предотвращена добавлением некоторого количества спирта; например, препарат планктонит является стеаратом алюминия, затертым в пасту с довольно большим количеством спирта.