Лако-красочные материалы — производство

Клей ВК-7 представляет собой композицию73, в со­став которой входит эпоксидная смола, содержащая три — азиновые кольца. Теплостойкость клея достигает 250 °С. Клей является однокомпонентным и кроме смолы содер­жит отвердитель, наполнитель и растворитель. Клей мо­жет храниться в течение 2 месяцев. Он применяется в клеевых и клеесварных соединениях стали, алюминие­вых и титановых сплавов.

Клей наносится в один слой, расход 150—160 г/л*2. При склеивании требуется открытая выдержка в тече­ние 24 ч при 20 °С и 2 ч при 60 °С и давлении 0,5—

1 кгс/см2. Выдержка под давлением может производить­ся по одному из следующих режимов:

20&±5°С…. 1ч 155 ±5 °С…. 5 ч

185±5 °С…. 2 ч 125zfc5 °С…. 12 ч

Данные о прочности клеевых соединений при равно­мерном отрыве на клее ВК-7 приведены на рис. 39. Клее­вые соединения дуралюмина при напряжении сдвига 50 кгс/см2 выдерживают при 20 °С без разрушения 180 ч, при 250 °С и напряжении 35 кгс/см2 — 36 ч. При 20,

230 и 250°С и напряже­нии сдвига 60, 35 и

30 кгс/см2 соответственно клеевые соединения на клее ВК-7 выдерживают без разрушения 106 цик­лов.

Клеевые соединения устойчивы к действию пе­ременных температур (от —60 до 250 °С) в течение 30 циклов. Прочность клеевых соединений дуралюмина существенно не изменяется после действия воды в тече­ние 30 суток.

Клей AF-126. Карбоксилсодержащие каучуки, в част­ности каучук СКН-26-1, применяют для модификации эпоксидных смол с целью создания клеевых композиций повышенной прочности74*75. Модифицированный каучу­ком эпоксидный — клей AF-126 отверждается .при ПО— 120 °С и давлении 0,7—3,5 кгс/см2. Применяется для склеивания металлов и металлических сотовых панелей, в частности в лопастях вертолетов76. Рабочие темпера­туры клея от —60 до +120 °С. Прочность при сдвиге клеевых соединений на клее AF-126 характеризуется сле­дующими данными:

Температура, °С…………………………… 55 20 82 120

Предел прочности при сдвиге,

кгс/см2 ……………………………………… 400 30,2 224 65

Клей ВК-16 представляет собой новый теплостойкий клей, отверждающийся без нагревания, пригодный для работы при температурах до 250 X. Клей не содержит растворителя и наполнителя, обладает стойкостью к дей­

ствию воды, может эксплуатироваться в условиях тро­пического климата. Применяется для склеивания метал­лов и конструкционных неметаллических материалов23*24. Показатели прочности клеевых соединений алюминиево­го сплава на клее ВК-16 приведены ниже:

—СО °С 20 °С 200 °С 2с0 °С

Предел прочности при

сдвиге, кгс/см* …. 90 122 53 28

Прочность при неравно­мерном отрыве, кгс/см 7 16 16 8

Клей ПК-10 представляет собой эпоксидную смолу, совмещенную с перхлорвиниловой смолой1. Клей может храниться в течение 6 месяцев в герметически закрытой таре. Применяется для приклеивания декоративно-обли­цовочных материалов (павинола и др.) к металлу и фа­нере.

Вязкость клея по ВЗ-1 составляет 18—22 сек рас­ход 150—250 г/м2. Открытая выдержка—1 ч после на­несения первого слоя и 3—5 мин после нанесения второ­го слоя. Давление при склеивании создается прикатыва — нием с помощью ролика. Выдержка до начала монтаж­ных работ — 24 ч при комнатной температуре.

Клеевые соединения обладают достаточно высокими показателями прочности: разрушение, как правило, про­исходит но склеиваемому декоративно-облицовочному материалу:

Прочность при отдире, кге/м —60 °С 20 °С 60 °С

Павинол4-ДУралюмин. . . 40* 80—90 100—ПО

Павинол + магниевый сплав

МА-8 …………………………………… 40* 80—90 100—110

Павинол+фан ера…………………….. 12* 50—60 60—75

* Разрушение по павинолу.

Прочность клеевых соединений не снижается после выдержки в течение 500 ч при 60 °С и остается удовлет­ворительной после пребывания в течение 30 суток в ат­мосфере с относительной влажностью 98%.

Клей Резивелд 7007 на основе модифицированной эпоксидной смолы, применяется для склеивания Н£ОбеЗ — жиренпых стальных деталей. Предел прочности при сдвиге77 клеевых соединений при 20 °С составляет 210 кгс/см2.

Клей 961 X-l —эпоксидный прозрачный пленочный клей на найлоновой подложке78»88, предназначен для склеивания металлических конструкций (в том числе со­товых) самолетов и ракет, в основном деталей фюзеля­жа, крыльев и стабилизаторов самолетов. Клей не содер­жит растворителя и не требует применения грунта. Клеевые соединения отличаются хорошей прочностью при сдвиге и неравномерном отрыве. При склеивании клеем Эпон 961Х-1 при 120 °С требуется отверждение в течение 1 ч, при 107 °С — 1,5 ч. Отверждение в авто­клаве проводят под давлением от 1,75 до 2,8 кгс/см2, в вакуумном мешке — от 0,7 до 1 кгс/см2.

Срок хранения клея 2 месяца при —18 °С. Перед применением клей нагревают до комнатной температу­ры, затем осуществляется сборка, которая может про­должаться до 5 суток или более при температуре от 24 до 32 °С. Интервал рабочих температур клея Эпон 961Х-1 от —55 до 120°С; предел прочности при сдвиге клеевого шва при 120 °С составляет 154 кгс/см2. Клей устойчив к действию большинства растворителей. Предел прочности при сдвиге клеевого шва после воз­действия солевого тумана в течение 30 суток при 25 °С и воздуха с 95—100%-ной относительной влажностью при 50 °С составляет более 350 кгс/см2 (температура ис­пытания 20 °С).

На основе этого клея получают клеевую пленку тол­щиной 0,3—0,4 мм с защитным полиэтиленовым покры­тием78. Масса 1 м2 пленки 400 г.

Клей ЕС-2186 — однокомпонентный эпоксидный клей, который отверждается при нагревании в течение 1 ч при 180 СС. Клей предназначается для склеивания алюминие­вых деталей. Клеевые соединения эластичны и обладают стойкостью к ударным нагрузкам79. Предел прочности при сдвиге при 20 °С составляет 350—420 кгс/см2, при 80 °С — 335—405 кгс/см2.

Клей Аэробонд 3030 — термостойкий пленочный эпок­сидный клей80, применяется для склеивания металла с металлом и сотовых конструкций. Клей сохраняет вы­сокую прочность при 260—290 °С. Продолжительность отверждения клея при 180 °С 10 мин, при 150 °С — 30 мин, при 120 °С — 2 ч. Предел прочности при сдвиге соединений внахлестку, выполненных с применением пле­ночного клея, 190 кгс/см2 при 54 °С и 56 кгс/см2 при

Т а б л я ц a 45. Свойства пленочных клеев па

эпоксидных смол

и □ * щщ І ■>и п л н 8 к «я в 8 5 5 н	* Назначение	Примечания
120	Склеивание сотовых металлических конструкций без Применения ПОД’ слоя	Прочностные харак­теристики отвеча­ют требованиям спецификации США ММА-А-Ш
160	Склеивание метал­лов и неметалли­ческих сотовых конструкций	Прочностные свой­ства соответству­ют Британской спецификаций Д. Г.Д. 5577
150	Склеивание специ­альных сотовых конструкций

430 °С. Масса 1 см2 пленки колеблется от 0,4 до 0,5 г при толщине пленки от 0,2 до 0,3 мм.

Клей А-700 — термостойкий эпоксидный клей81. Пре­дел прочности при сдвиге клеевого соединения внахлест­ку при 177 °С составляет 140 кгс/см2 (в некоторых слу­чаях прочность достигает 245 кгс/см2). Клей отверж­дается в течение 2 ч при 177 °С.

Клей Фильмекс — пленочный клей на основе терморе­активной эпоксидной смолы. Клей предназначен для склеивания фторопластов (пленок, листов и прессован­ных изделий) между собой, с другими пластмассами и металлами. Клеевые соединения фторопластов на этом клее82 отличаются хорошими электрическими и механи­ческими свойствами, влаго — и водостойкостью, стойко­стью к действию растворителей; работают при 150— 190 °С.

Применение различных клеящих пленок на основе эпоксидов очень перспективно, однако при этом встре­чаются большие трудности, связанные с выбором отверж­дающей системы, пригодной для изготовления ІПЛЄИКИ с удовлетворительным сроком хранения. Известные плен­ки на основе модифицированных эпоксидных смол, на­пример пленки, выпускаемые фирмой «СіЬа» (отделение в Даксфорде, Англия) с большим успехом используются для склеивания (металлических конструкций, в особенно­сти трехслойных сотовых панелей. Свойства — некоторых пленок приведены -в табл. 45.

Описана также клеящая пленка Полифильм 1001 толщиной 0,025 мм с рабочей температурой до 120°С; она пригодна для склеивания многослойных печатных схем39*130. Продолжительность хранения пленки до 3 ме­сяцев при 20 °С и влажности воздуха 50%.

Известны также эпоксидно-фенольные модифициро­ванные найлоном клеящие -пленки, состоящие из смеси спирторастворимого полиамида (5—65 вес. ч.>, 25— 75 вес. ч. эпоксидной смолы с молекулярным весом око­ло 400 и 3—5 вес. ч. феноло-формальдегидной смолы. Отверждается пленка в течение 90 мин при 121 °С и дав­лении 2,8 кгс/см2. Рабочие температуры не превы­шают 84 °С. Назначение — склеивание металлов и трех­слойных сотовых конструкций131-,32. Описаны и другие пленочные материалы на основе различных эпоксидных смол133.

Клей Гра-Бонд 2108 — двухкомпонентный эпоксидный клей с хорошими механическими свойствами и высокой стойкостью к действию химических реагентов[9]. Клей предназначен для склеивания металлов, керамики, стек­лопластиков и других материалов. Клеевые соединения устойчивы при температурах до 250 °С. Они приобретают оптимальные свойства после отверждения в течение 90 мин при 150 °С и последующей выдержки при 205 °С в течение 2 ч.

Свойства новых модифицированных эпоксидных кле­ев (США)34 приведены в табл. 46.

Т а б л и ц а 46. Свойства теплостойких клеев на основе модифицированных эпоксидных смол (США) Режим отверждения Предел прочности при сдвиге, Л*ег/Г.«2 Марка клея температура, СС М Р 8 Т* с* » после действия * Л ъ о н л * п 1* 0.3 с * С * и* = а: <У и о о <N Я о. м о о о ю Я о. — о «о о CSJ Я с. воды в тече­ние 30 суток минерального топлива в те­чение 7 суток Метлбонд 302* 177 60 1,0—3,5 160 150 147 154 175 Метлбонд 329** 177 60 1,0—3,5 210 196 126 — — Метлбонд 326** 177 60 1,0-3,5 140 154 126 147 153 ЕС-1469 177 60 0,7 175 70 (175° С) — 175 175 ЕС-2214 120 40 0,7 140 63 (175° С) 140 140 * Применяется с подложкой из стеклоткани. ** Применяется с подложкой из синтетической ткани.

ванием необходимо наносить грунт. Клеевые соединения, выполненные с помощью пленки85, устойчивы к дей­ствию температур до 180 °С.

Фирмой «СіЬа» выпускаются термостойкие клеи Хи — дакс, содержащие в своем составе в качестве одного из компонентов эпоксидные соединения.

Клей Хидакс 1197 выпускается в виде пленки с под­ложкой из стекловолокна. Его применяют для склеива­ния металлов, в частности сотовых конструкций. Пленка выпускается в рулонах шириной 30 см с полиэтиленовой прокладкой. Жизнеспособность клея — 3 месяца. Склеи­вание производится при 145—155 °С в течение 30 мин при давлении 0,7—7,0 кгс/см2. Прочность при отрыве клеевых соединений обшивки с сотовым заполнителем при 20°С составляет 33.8, а при 250°С—16,2 кгс/см2.

Клеи Эпон 911-F и 911-S (фирма «Shell») представ­ляют собой высоковязкие пасты с относительно низкой температурой отверждения. Прочность соединений на этих клеях составляет при 20 °С около 300 кгс/см2. При­меняются для склеивания стали и алюминиевых спла­вов93.

Клей Эпоксилайт 5524 (фирма «Shell») применяется — для склеивания теплозащитных слоистых материалов. Он отверждается при 177—204 °С и контактном давлении, обладает стойкостью к действию влаги и химических реагентов. Предел прочности при сдвиге соединений вна­хлестку, выполненных клеем Эпоксилайт 5524, после вы­держки в течение 5 мин при 315 °С составляет95 80 кгс/см2, после выдержки в течение 1 мин при 370 °С— 42 кгс/см2.

Клей Эпоксилайт 8822 (США) — теплостойкий клей, предназначенный для соединения теплостойких слоистых пластиков с обшивкой ракет, а также для соединения металлов. Прочность клеевых соединений внахлестку при кратковременном воздействии температур 260— 370 °С составляет 35 кгс/см2, при комнатной температу­ре— 140 кгс/смг. Клей отверждается в течение 16 ч при 49 °С. Жизнеспособность клея 45 мин, срок хранения 6 месяцев. Клей наносится шпателем при комнатной температуре31.;

Клей Хемгрип НТ (фирма «Hemplast») применяется для склеивания тефлона. Прочность клеевых соединений не изменяется при длительном воздействии температур

до 260 °С и кратковременном до 430 °С. Клеевые соеди­нения характеризуются такой же стойкостью к действию химических реагентов, как и тефлон. Температура отверж­дения клея Хемгрип НТ ниже 120 °С, предел прочности при сдвиге96 клеевых соединений при комнатной темпе­ратуре 126 кгс/см2.

Клей Аэробонд 2143 (фирма «Adhesive Enginic — ring»)98 — теплостойкий пастообразный эпоксидный клей с металлическим наполнителем. Клеевые соединения вы­держивают длительное воздействие температуры 177 °С и кратковременное 260 °С. Клей применяется в космонав­тике и электронике.

Эта же фирма предлагает применять при изготовле­нии сотовых конструкций из алюминиевых сплавов клея­щую пленку марки Аэробонд 3021, изготовляемую из найлоновой ткани, пропитанной модифицированной эпок­сидной смолой (ширина 970 мм, толщина 0,28—0,35 мм). Применение этой пленки обеспечивает снижение веса конструкции при высокой прочности клеевых соедине­ний99. Предложен также пленочный эпоксидный клей Аэробонд 3041 для использования при низких темпера­турах. Основное назначение клея — соединение металлов в авиационной и космической технике100. Температура отверждения клея 80—120 иС. , ||

На основе олигодиенэпоксида ПДИ-ЗА разработана клеящая композиция горячего отверждения, содержащая сажу и аэросил. Продолжительность отверждения при 120 °С —2—4 ч. Жизнеспособность клея (при 20 °С) со­ставляет около 2 месяцев19.

Клей Эпазол ЕР-11 (ГДР) может быть использован как в промышленности и строительстве, так и для быто­вых нужд. Двухкомпонентный клей на основе эпоксид­ной смолы характеризуется высокой склеивающей спо­собностью и прост в употреблении. Его применяют для склеивания стали, железа, алюминия, цветных металлов, стекла, фарфора, фаянса, древесины, кожи, асбестоцемен — ’ та, а также слоистых пластиков и пластмасс. Клей на­ходит применение в производстве и ремонте мебели и предметов широкого потребления. При 20 °С жизнеспо­собность клея составляет 15 мин. Через 2—3 ч после склеивания клей отверждается настолько, что возможна дальнейшая переработка склеенного материала. Полное отверждение при комнатной температуре наступает че­рез 24 ч. Прочность клеевых соединений можно повы­сить, если дальнейшее отверждение в течение 2 ч про­водить при 80—100 °С. Клей устойчив к действию бензи­на, масел, спиртов, разбавленных кислот и щелочей, жи­ров и т. д.; выдерживает нагревание до 100 °С, при 200 °С он разлагается**.

Клей Ре-12 — новый двухкомпонентный эпоксидный, обладающий хорошими адгезионными свойствами и стой­костью к действию растворителей. Клей отверждается при комнатной или несколько повышенной температуре, жизнеспособность клея 3 ч. Клей предназначен для склеивания полиэтилена, полипропилена, древесины и металлов49. Прочность при сдвиге клеевого соединения внахлестку полиэтилена при комнатной температуре со­ставляет 25 кгс/см2.

За рубежом50 для склеивания деталей высокоточного оборудования наведения управляемых снарядов (в том числе гидроскопов, акселерометров и др.) применяется замороженный эпоксидный клей с большой жизнеспособ­ностью. Клей готовят смешением смолы и отвердителя, после чего его замораживают при температуре от —62 до —68 °С. Клей может храниться при —40 °С в течение 4 недель без изменения свойств. Перевозят клей в кап­сулах, упакованных в сухой лед, партиями до 500 штук. Клей предназначается для склеивания алюминия, тита­на, стали, пластмасс и керамики в различных сочетани­ях. Прочность клеевых соединений при сдвиге составля­ет 210 кгс/см2. Перед склеиванием детали обезжиривают и очищают. Освобожденный из капсулы непосредственно перед употреблением клей пригоден для склеивания в течение 3—5 мин склеивание производится в помеще­нии с температурой 21 °С. Толщина клеевого шва долж­на находиться в пределах 0,025—0,25 мм. Собранную де­таль помещают в печь с температурой 71 ±10 °С на 6 ч для отверждения клея.

Клей Эпон Адгезив 942, предназначенный для соеди­нения почти всех черных и цветных металлов, состоит из двух компонентов — тиксотропной пасты и жидкой смо­лы, являющейся вулканизующим агентом. Клей отверж­дается за 4 ч при 24 °С, максимальная прочность клее­вых соединений достигается после полного отверждения в течение 3 суток. Клеевые соединения алюминия, отвержденные при комнатной температуре в течение 72 ч,

имеют предел прочности при сдвиге 188 кгс/см2 при —55 °С и 76 кгс/см2 при 82 °С. Жизнеспособность клея после смешения компонентов составляет 1 ч срок хра­нения компонентов — 1 год. Клеевые соединения на этом клее отличаются устойчивостью в условиях 100%-НОН относительной влажности, стойки к действию солевых растворов, топлив, растворителей, кислот*1.

Представляют интерес эпоксидно-полиэфирные клеи, способные отверждаться без нагревания при использо­вании трехкомпонентных отвердителей двух типов26:

1) органические перекиси + ароматические третичные амины и ангидриды органических дикарбоновых кислот;

2) органические гидроперекиси+органические соли металлов переменной валентности (например, нафтенат кобальта) + ангидриды органических дикарбоновых кислот.

Скорость отверждения таких композиций при опти­мальном составе отвердителей составляет 8—20 мин.

Предложено72 применять в качестве отвердителя клеевых эпоксидных смол а, р-діипиперидин, являющий­ся нетоксичным веществом. Жизнеспособность компози­ции при 18°С более 100 ч. Ниже приведены данные о свойствах клеевой композиции содержащей 100 веч. ч. смолы ЭД-6, 15 вес. ч. дибутилфталата и различные ко­личества а, р-дипиперидина, приведены ниже:

Количество я, р-дипиперидина, вес. ч. на

100 вес. ч. смолы……………………………………… 18…… 20 26

Температура отверждения, °С…………………… 120…. 120 120

Продолжительность отверждения, мин. . 25 20 27

Предел прочности при равномерном отры­ве при 20 °С, кгс/смг……………………………………………………. 610…. 640………………………………………………………………. 520

Ненасыщенные соединения, содержащие эпоксигруп­пы, например глицидилдиаллиловый эфир, глицидилал — лилфталат, глицидилметакрилат и их сополимеры, так­же могут быть использованы в качестве компонентов

клеев29*30.

На основе эпоксидно-новолачных блоксополимеров разработаны клеящие композиции, отверждающиеся при 160—200 °С. Композиции могут использоваться как в ви­де прутков, порошков, так и в виде растворов, достаточ­но стабильных при комнатной температуре. Давление при склеивании до 1 кгс/см2. Введение в композиции ди — циандиамнда (0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы), а также

триэтаноламина позволяет значительно снизить темпе­ратуру отверждения. При этом, однако, на 20—25% сни­жается прочность клеевых соединений.

Лучшие результаты достигнуты при испытании кле­евых композиций на блоксополимере 6Э 18Н-60. Предел прочности клеевых соединений при сдвиге при 20°С со­ставляет 256 кгс/см2 при 100°С — 201 кгс/см?-, при 200°С — 23 кгс/см2 и 8 кгс/см? при 300°С. После старе­ния в течение 1000 ч при 250 °С предел прочности при сдвиге при 250°С, до старения составляющий 92 кгс/см2, сохраняется на уровне 13—25 кгс/см?. Прочность при неравномерном отрыве равна 18—21 кгс/см. Композиции рекомендованы для склеивания стали, алюминия, меди, титана, ферритов, фарфора, стекла, керамики, пласт­масс и других материалов101.

На основе 10—12%-ных растворов продукта 6Э 18Н-60, содержащих термопласт, могут быть получены клеящие пленки толщиной от 0,02 до 0,01 мм, пригодные для склеивания металлов при давлении 3 — 5 кгс/см? и температуре 180°С. Прочность клеевых соединений (при сдвиге) на пленочном клее102 в зависимости от содержа­ния в системе модифицирующего термопласта колеблет­ся при 20 °С от 275 до 320 кгс/см2, а при 90 °С от 150 до 340 кгс/см?.

Испытания клеевых соединений металлов на клеях на основе иоволачных эпоксидных смол с триэтилентетр — а ми ном в качестве отвердителя, с асбестовым наполни­телем и без него при температурах от —55 до 150 °С показали, что клей ВХ-401, состоящий из 50 вес. ч. эпок­сидной новолачной смолы (DEN 438), 50 вес. ч. дигли — цидилового эфира дифенилолпропана (DER 332) и ас­бестового наполнителя, образует клеевые соединения, прочность которых при температурах от —55 до + 120°С равна 140 кгс/см? (после отверждения при ком­натной температуре клей дополнительно отверждается при 74 °С). Предел прочности при сдвиге клея ВХ-402/ТЕТА с асбестовым наполнителем (после от­верждения при комнатной температуре) составляет 105 кгс/см2 при 150 °С и около 35 кгс/см2 при 180 °С. При дополнительном отверждении в течение 4 ч при 74 °С предел прочности при сдвиге клеевых соединений на клее ВХ-402/ТЕТА может быть повышен52 до 130 кгс/см?.

Фирмой «Narmco» разработаны три клея Л, В и С для применения при температурах до —240 °С. Клеи предназначены для склеивания деталей баков для кри­огенных топлив и окислителей, применяемых в конструк­циях космических летательных аппаратов.

Клей А изготовлен на основе эпоксидных смол с по­лиамидным отвердитслем; он отличается высокой проч­ностью при умеренно низких температурах и удовлетво­рительными показателями прочности и пластичности при низких температурах. Клей В состоит из тефлоновой клеящей пленки (субстрата) и эпоксидного форполиме — ра с аминным отвердитслем. Прочность клея при повы­шении температуры резко снижается. Склеивание эти­ми клеями и их отверждение производят при комнат­ной температуре и контактном давлении. Показатели прочности клеевых соединений на этих клеях приведены ниже53:

Предел прочности при сдвиге. кгс/см2

после 20 щік-

ЛОВ* ІЮЗДСЙ-

Интересно применение для создания клеевых компо­зиций полиуретандиэпоксидов. Прочность при равномер­ном отрыве103 клеевых соединений стали, выполненных с использованием таких композиций, составляет при 20 °С 40—60 кгс/см2.

Теплостойкий конструкционный клей, стабильный при температурах от —54 до 815 °С создан на основе композиции, состоящей из эпоксидной и фенольной смол, кремнийорганического соединения, отвердителя и порошка никеля в качестве наполнителя104.

Стойкую к действию повышенных температур кле­евую композицию предложено получать смешением эпоксидной смолы, кремнийорганического соединения, термостойкого наполнителя (например, талька) и циан-

гуанидина. Отверждение композиции10* производится при 200 °С в течение 4 н.

Клеевая композиция с пониженной хрупкостью мо­жет быть получена путем смешения 150 вес. ч. тригли — цидилизоцианурата, 50 вес. ч. резола с температурой размягчения 85—100 °С, б вес. ч. диметилапилииа и по­рошка, полученного при измельчении сплава ПО вес. ч. резола с 30 вес. ч. 1,7-ди — 1,3-бис — (2,З-эпокси-З-пропокси- пропил) — фенил — 1,3,3,5,5,7 — гсксаметилтетрасилоксана. Склеивание осуществляется при 130 °С в течение 3 ч107.

Получен пастообразный клей на основе эпоксидной смолы Хизол 4322. Он применяется для склеивания ме­таллов, пластмасс, керамики, стекла и древесины. Пре­дел прочности клеевых соединений при сдвиге при 150 °С составляет 155 кгс/см2. Клей является превосходным ма­териалом для склеивания деталей с пористой поверхно­стью. Благодаря эластичности клеевой пленки растрес­кивания клеевого соединения при термических ударах не происходит103.

Описаны также клеящие композиции Эккобоид SF-40 для космической техники111, эпоксидные клеи, мо­дифицированные полиамидами112; клей для склеивания металлов с прочностью до 306 кгс/см2 при 20 °С на ос­нове эпоксидно-полиамидной смолы, фенольного ком­понента и отвердителя113; эпоксидные клеи для склеива­ния алюминиевых сплавов па основе эпоксидно-феноль­ных композиций114; термостойкий эпоксидный клей115; пастообразный эпоксидный клей116; клеи для склеивания дерева, стекла, пластмасс, металлов и сотовых конст­рукций117′ 110; эпоксидный клей на основе смолы ЭД-5 для склеивания оптических изделий25.

Эпоксидный клей горячего отверждения на основе эпоксидной смолы, полиамида и отвердителя (напри­мер, 2,4-дигидразино-6-метиламино-силш-триазин) реко­мендуется для склеивания металлов и неметаллических материалов118.

Предложены конструкционные клеи на основе дигли — цидилового производного резорцина, продукта взаимо­действия диизоцианата с полибутиленгликолем, тетра- хлор-л*-ксилилсндиамина и добавок нафтената свинца119. Отверждение происходит 5 мин при 122 °С.

Клеи Эпибонд с теплостойкостью до 176 °С разрабо­таны фирмой «Furane Plastics Ins.» (США)120.

Эпоксидный клей с длительной жизнеспособностью, отверждающийся при 86 °С в течение 90 мин и обладаю­щий жизнеспособностью 5—10 суток при 32 °С и 2—4 недели при 24 °С, состоит из 100 вес. ч. эпоксидной смо­лы и 1—20 вес. ч. отверждающего агента, в состав ко­торого входит производное карбамида. В качестве уско­рителя могут быть использованы: дициандиамид, гидра — зид стеариновой кислоты, амид янтарной кислоты, циан- ацетамид32.

Описана быстроотверждающая композиция, содер­жащая продукты взаимодействия акриловой кислоты с эпоксисосдинениями и фотосенсибилизаторы (антрахи — нои, 2,4-динитротолуол, 5-нитросалицилальдегид33).

Клеевая композиция на основе эпоксидной смолы (например, Эпикот 815), комплексного соединения BFs, замедлителя отверждения (например, м-, п — или о-нит — роанилина), пластификатора и наполнителя отверждает­ся (в зависимости от количества замедлителя) в тече­ние 10, 15 или 20 мин. Она может применяться в каче­стве конструкционного клея для соединения стали и других материалов34.

Опытные клеевые композиции холодного отвержде­ния, разработанные фирмой «СіЬа» на основе новой эпоксидной смолы X-183/2414 и отвердителя X-157/2415, имеют высокую теплостойкость, устойчивы к действию агрессивных сред и старению в условиях тропического климата. Отверждение может происходить при ±5 °С и при высокой влажности воздуха. Клеи рекомендованы для склеивания бетона и бетона с металлом35.

Теплостойкий конструкционный клей с рабочей тем­пературой 260 °С, предназначенный для склеивания са­молетных конструкций и слоистых пластиков, может быть изготовлен на основе эпоксидной новолачной смо­лы, содержащей /г^п’-диаминодифсиилсульфон в качест­ве отвердителя, 1,3-бис-[3- (2,3-эпоксипропокси) — пропил]- тетраметилдисилоксан и эпоксисилоксановое соедине­ние, применяемое в качестве реакционного раствори­теля94.

Клей отверждается при повышенной температуре. Прочность при сдвиге склеенных внахлестку титановых панелей составляет: при 24 °С— 165 кгс/см2, после старе­ния при 260 °С в течение 3 ч— 138 кгс/см2, а после 100 ч старения при 260 °С—127 кгс/см2.

Клей» содержащий 78,2 вес. % эпоксидной смоль! Унокс 201, 19,2 вес.% малеинового ангидрида и

2,6 вес. % триметилолпропана92, отверждается при 200 °С. В качестве наполнителей для этого клея исполь­зуют алюминиевый порошок, окись алюминия и трех — окись сурьмы. Наибольшей теплостойкостью характери­зуется композиция, содержащая трехокись сурьмы. Предел прочности при сдвиге клеевого соединения на этом клее равен 51 кгс/см2 при 207 °С.

Разработан клей, состоящий из 10 вес. ч. поливинил­ацеталя и 6—10 вес. ч. смеси эпоксидной и фенольной смол86.

Известны и другие марки эпоксидных клеев: Хил икс К-39387, AF-11189, Бостик 200090 и др.91. К числу тепло­стойких эпоксидных клеев относятся также зарубежные клеи ЕС-1427 и Бондмастер М-611.

Описаны однокомпонентные эпоксидные клеи, от­верждающиеся при пониженных температурах37, в част­ности, эпоксидный клей Тсрмосет 101, отверждаемый при —18 °С. Он предназначен для склеивания металлов, непластифицированных пластмасс, керамики и т. д.38.

Фирмой «Shell» разработана’*2 огнестойкая компози­ция Эпон 1045-А-80. Известны эпоксидные клеи для склеивания алюминиевой фольги и соединения пленок из термопластов43, которые могут эксплуатироваться при температурах —195 и —252 °С.

Пригоден для работы при температурах до —252 °С и клей на основе эпоксидно-полиамидной смолы109.

Американской фирмой «Emerson and Cuming Со.» разработано два новых клея на основе эпоксидной смо­лы, содержащие металл. Один из этих клеев марки Е. С. Steel в отвержденном состоянии содержит более 80% металла в виде стальных опилок или порошка и пригоден для соединения металла с металлом, а также для заделки пор и швов в металлических конструкци­ях. Другой клей марки Е. С. Aluminium содержит алю­миний и применяется и как клей, и как ремоптно-заде- лочиая паста. В некоторых случаях эти клеи могут при­меняться взамен пайки и сварки. Полное отверждение клеев происходит в течение 20 ч при комнатной темпе­ратуре44.

Разработаны клеевые композиции холодного от­верждения, содержащие эпоксидные смолы на основе

дифенилолпропана, полифункциональиый амин й уско­ритель отверждения (фенол и его производные), при­годные для склеивания полиолефинов. В состав компо­зиции для склеивания полиэтилена входит эпоксидная смола Эпикот 828 {40 вес. ч.), смола Эпикот 871 (60 вес. ч,), фонол (4 вес, ч.) и N-аминоэтилпиперазин. В клей в качестве тиксотропной добавки может быть введен кремнезем45.

Описаны эпоксидные клеевые композиции для из­готовления слоистых материалов из тканей и пенополи­уретанов и крепления резино-тканевых изделий105. Из­вестны жидкий клен для склеивания металлов на осно­ве эпоксида, неопрена и феноло-альдегидной смолы47 и эпоксидная клеящая паста41 для склеивания резины с металлом30.

Фирмой «Resin Formulators Со.» (США) разработан двухкомпонентный эпоксидный клей Резинобонд 907, отверждающийся при комнатной температуре. Рабочая температура клея от —184 до +82 °С,

Фирмой «СіЬа» созданы эпоксидные клеи с улучшен­ными свойствами*2^ 127.

В литературе приведены свойства124 термопластич­ных эпоксидных клеев Нексус-1 и 9Е-20; свойства эпок­сидных клеев, выпускаемых в ПНР и ЧССР128-129; опи­саны новые эпоксидные клеи, стойкие к действию кис­лот и щелочей40; приведены результаты исследования

прочностных свойств эпоксидных компози — цИЙіаі(І2г,125,і34-іав н их теплостой, кости1ЙЙ.

Электропроводящие клеи. Большой интерес пред­ставляет использование эпоксидов для получения элект­ропроводящих клесв. Разработаны электропроводящие клеи, содержащие в качестве токопроводящего наполни­теля сажу55. Их удельное объемное электрическое сопро­тивление (рв) лежит в пределах 10-1 —10“7 ом*см. В качестве токопроводящих наполнителей используют также дисперсные металлы. Из полимеров, наполнен­ных металлическими порошками, можно получать кле­евые пленки С Qv ~ 1(Н— 10^ ом*см.

Электропроводящие клеи с р„ — 10“2— 10-4 ом — см в зависимости от способа получения могут обладать как изотропными, так и анизотропными электрическими свойства міг. Электропроводящие клеи с изотропной про­водимостью получают диспергированием электролнти —

ческнх или карбонильных никелевых порошков в эпок­сидной смоле ЭД-5. Примерный состав клея с изотроп­ной проводимостью следующий: ЭД-5—100 вес. ч., ни­келевый порошок —350—400 вес. ч., полиэтиленполи — амипы—10—15 вес, ч. Полимерные клеи с изотропной проводимостью отверждаются при 20±5—70±5 °С. Удельное объемное электрическое сопротивление этих клеев 5 -10-г—7 • 10-2 ом * см.

Применение большого количества металлического на­полнителя приводит к ухудшению механических харак­теристик клеевых соединений. В связи с этим разрабо­тан способ искусственного структурирования металли­ческих частиц под действием магнитного поля н полу­чен электропроводящий клей С pv = 5- І0-2—7-10^2 ом*см. но при концентрации наполнителя (никелевого порошка) примерно в 10 раз меньшей, чем в композиции, состав которой приведен выше. Клеевое соединение, отверж­денное в магнитном поле, характеризуется анизотропией электропроводности, поскольку оно хорошо проводит электрический ток в направлении магнитного поля и об­ладает высоким удельным объемным электрическим со­противлением (р„= 109—10й ом*см) в перпендикуляр­ном направлении. Примерный состав клея с анизотроп­ной проводимостью следующий: ЭД-5—100 вес. ч., ни­келевый порошок — 40—50 вес. ч., лолиэтиленполиами — ны— 15 вес. ч. Полимерные клеи с анизотропной прово­димостью отверждаются при 20±5 —65±5 °С в магнит­ном поле и обладают pv = 2-10^2—5-10—2 ом-см.

Используя в качестве наполнителя специально обра­ботанный никелевый порошок, удалось создать элект­ропроводящий клей со стабильными электрическими ха­рактеристиками в широком диапазоне температур (от —196 до 150°С); pv этого клея в процессе теплового старения при температуре 150 °С и после глубокого ох­лаждения в жидком азоте (—196 °С) изменяется незна­чительно.

Разработана токопроводящая композиция на основе эпоксидной смолы, диацетонового спирта (для разбав­ления смолы) и мелкодисперсного серебра в качестве токопроводящего компонента51*. Эту смесь тщательно перетирают в агатовой ступке, затем добавляют отвер — дптель (полиэтнленполиамины) в количестве 8% от мас­сы смолы. Отверждение производится сначала на возду —

хе в течение 2 ч, а затем в термостате при 100 °С. Се­ребро, используемое в композиции, получают двумя способами: восстановлением сегиетовой солью из рас­твора азотнокислого серебра и восстановлением раство­ром закисного сернокислого железа. Эти две разновид­ности дисперсного серебра сильно отличаются по внеш­нему виду: первая — тусклая, серого цвета, вторая — блестящая, с размером частиц 2,2 мкм36.

Оптимальный состав композиции следующий: смола ЭД-5 — 20%, серебро, полученное восстановлением рас­твором закисного сернокислого железа,— 60%, диацето — новый спирт — 20%, полиэтиленполиамины — 8% (от массы композиции). Предел прочности клеевых соедине­ний на этом клее при равномерном отрыве составляет 130—300 кгс/см2 при 20 °С. Термический коэффициент линейного расширения композиции равен 2,35х XIО-3 град-1; удельное объемное электрическое сопро­тивление— 1,2-10-3 ом-см. Клей может быть использо­ван для склеивания различных деталей электротехниче­ской и радиотехнической промышленности, а также для получения печатных радиосхем1.

Известен двухкомпонентпый эпоксидный электропро­водящий клей марки Хиликс К-321, содержащий сереб­ро в качестве наполнителя97. Предел прочности при сдвиге клеевых соединений алюминия внахлестку со­ставляет 52,7—84,3 кгс/см2.