Клеевые композиции, отверждаемые дициандиамидом (ДЦД), представляют собой твердые продукты, выпускаемые в виде прутков или порошка с наполнителем (чаще всего алюминиевая пудра) или без него. К таким клеям относятся отечественные композиции Д-22, Д-23, Д-54, Эпоксид П и Пр, МАТИ К-2, а также Аральдит 1 (фирма «СіЬа») и др. Состав и некоторые свойства композиций Д-22, Д-23 и Д-54 приведены в табл. 34.
Клеи Эпоксид Пр (пруток) и Эпоксид П (порошок) предназначаются для склеивания металлов и неметаллических материалов (стекло, фарфор, керамика, пластические массы, древесина и др.). Жизнеспособность клеев не менее 6 месяцев.
Таблица 34. Состав клеевых композиций Д-22, Д-23 н Д-54
|
Склеивание этими клеями производится при давлении 0,5—3,0 кгс! смг при следующих температурных режимах:
Температура склеивания, °С 240 220 200 180 150 120 Продолжительность выдсрж* кы, мин 5 15 40 120 300 600
Рис. 29. Зависимость предела прочности при сдвиге кле* епых соединений дуралюмина па клее Эпоксид Пр ОТ температуры, |
Клеевые соединения металлов могут работать б интервале температур от —60 до +100 °С* Это иллюстрируется рис. 29 и приведенными ниже данными о проч-
ностн клеевых соединений различных материалов клее Эпоксид Пр:
Предел прочности про сдвиге»
кес/см*
Дуралюмнн анодирован-
ный…………………………….
Дуралюмнн плакированный зашкуренный, .
Магниевый сплав МЛ-3 оксидированный. . . Дуралюмнн-г стеклотекстолит…………………………..
* Разрушение по стеклотекстолиту.
При склеивании металла его поверхность предварительно нагревается до 100—120 °С н посыпается порошком или натирается прутком; при этом клей плавится и легко растекается по поверхности. При склеивании больших поверхностей клей может быть нанесен путем горячего напыления.
Ниже приведены показатели прочности при отрыве клеевых соединений металлов на клее Эпоксид Пр;
Дуралюмнн плакированный ашуренлый |
Сталь ЗОХГСА |
|
Предел прочности при равно* мерном отрыве, кгс/см2 |
||
при —60 °С………………………. |
500 |
500 |
при 20 °С………………………….. |
445 |
486 |
при 60 °С………………………….. |
443 |
451 |
при 100 °С………………………… |
445 |
372 |
Прочность при неравномерном отрыве, кгс/см |
||
при 20 °С…………………………… |
10 |
19 |
при 100 °С………………………… |
32 |
58 |
Клеевые соединения выдерживают длительное (500 ч) нагревание при 100 °С и устойчивы к переменным температурам (от —60 до +100°С), действию воды, топлива н масла. Предел выносливости при сдвиге клеевых соединений дуралюмтша (при 3-10° циклах) при 20 °С равен 40 кгс/см2. В табл. 35 приведены данные о длительной прочности соединений металлов на клее Эпоксид Пр, Выдержка образцов дуралюмина, склеенных клеем Эпоксид Пр, в атмосферных и тропических условиях в течение 6 месяцев приводит к снижению прочности при
Склеиваемый металл |
Температура испытания, °С |
Напряжение сдвига, кге/ем2 |
Продолжительность испытания, ч |
Дуралюмин анодированный |
60 |
100 |
344 |
100 |
90 |
200 |
|
Дуралюмин плакированный |
60 |
НО |
245 |
зашкуренный |
100 |
90 |
400 |
Сталь 20 |
60 |
180 |
150 |
100 |
80 |
400 |
сдвиге клеевых соединений на 40—50%. Стойкость клеевых соединений к атмосферным факторам может быть повышена путем защиты торцов специальными лакокрасочными покрытиями. Клеи стойки к действию микроорганизмов, не вызывают коррозии металлов и не токсичны.
Клеи Эпоксид П и Эпоксид Пр обладают хорошими диэлектрическими свойствами. На рис. 30—32 приведены зависимости тангенса угла диэлектрических потерь, ди-
электрической проницаемости и удельного объемного электрического сопротивления этих клеев от температуры. Для сравнения приведены данные о клеях ВК-32-ЭМ и Л-4. Клей Л-4, отверждающийся без нагревания, значительно уступает но диэлектрическим свойствам клеям Эпоксид П, Пр и ВК-32-ЭМ.
Рис. 32. Зависимость удельного
объемного электрического сопро-
тивления (рр) эпоксидных клеев от
температуры:
1 — ВК-32-ЭМ; 2 — эпоксид П и Пр;
3 — Л-4.
Клей МАТИ К-2 относится к отечественным эпоксидным клеям, содержащим дициандиамид и наполнитель. Клей пригоден для соединения стали и других металлов. Прочность клеевых соединений при равномерном отрыве при склеивании при 150—1С0°С возрастает до 740 кгс/см2 с увеличением продолжительности выдержки при этой температуре до 1 ч. Теплостойкость клеевых соединений стали на клее МАТИ К-2 характеризуется данными рис. 33.
Данные о составе различных модификаций клея МАТИ К-2 приведены в табл. 36.
Во избежание проникновения влаги компоненты клея необходимо хранить в герметически закрытой таре, так как использование влажных компонентов может снизить на 40% прочность клеевых соединений.
При изготовлении клеев МАТИ К-2М и МАТИ К-2П эпоксидную смолу нагревают до 80 °С, добавляют жидкий тиокол или смолу ДЭГ-1, размешивают и нагревают до 100 °С. После этого в смесь при непрерывном переме-
Состав клея, вес. ч. |
||||
Компоненты |
горячего отверждения |
холодного отверждения |
||
МАТИ К-2М |
МАТИ К-2П |
КХТ-1 |
КХТ-2 |
|
Эпоксидная смола ЭД-6 |
100 |
100 |
100 |
100 |
Фенольная фосфорсодержа- |
20 |
— |
— |
— |
щая смола (ФНФ) |
||||
Тиокол жидкий (пластифика- |
о 1 о со |
20—40 |
— |
40 |
тор) или алифатическая смола ДЭГ-1 |
||||
Дибутилфталат (пластифика — тор) Дициандиамид (отвердитель) |
— |
— |
15 |
— |
8 |
20 |
____ |
||
Полиэтиленполиамин (отвердитель) Кварцевая мука КП-1, КП-2 (наполнитель) Цинковая пыль (наполнитель) |
— |
— |
10,5 |
13,5 |
140—160 |
140—160 |
125 |
150 |
|
50 |
50 |
— |
50 |
шивании постепенно вводят дициандиамид. Температуру смеси доводят до 130 °С (не выше) и непрерывно перемешивают ее в течение 15—20 мин. Затем смесь охлаждают до 120 °С и также при непрерывном перемешивании вводят смолу ФНФ (для получения клея МАТИ К.-2М). Наконец, последовательно вводят наполнители: цинковую пыль и кварцевую муку. Перемешивание необходимо продолжать до тех пор, пока температура смеси не снизится до 18—20 °С.
Клеи КХТ-1 и КХТ-2 готовят непосредственно перед применением вследствие их ограниченной жизнеспособности. Смолу нагревают до 80 °С и взвешивают в фарфоровой чашке, добавляют дибутилфталат или смолу ДЭГ-1 (для клея КХТ-2). Смесь охлаждают при непрерывном перемешивании до комнатной температуры. Затем последовательно вводят полиэтиленполиамин и кварцевую муку.
Клей Аральдит 1 представляет собой композицию, содержащую эпоксидную смолу на основе дифенилолпропана и дициандиамид в качестве отвердителя. Клей используется для склеивания металлов и многих неметал-
лических материалов. Выпускается в виде прутка или порошка с наполнителем (алюминиевый порошок) и без него. Технология применения клея практически аналогична описанной выше для клеев Эпоксид П и Пр.
При нанесении клея Аральдит 1 горячим напылением рекомендуются следующие условия работы:
Давление газа (про Длина пламени, мм. . . 5—10
пан), кгс/см2 … 0,6 Расстояние от пистолета
Давление кислорода, до покрываемой поверх-
кгс/см2………………… 1,5—2 ности, см…………………………… 20—30
Давление воздуха, кгс/см2 1 —1,5
При нанесении клея на металлическую поверхность указанным способом необходимо тщательно отрегулировать условия напыления таким образом, чтобы предотвратить перегревы, которые могут привести к преждевременному переходу полимера в неплавкое и нерастворимое состояние.
Склеивание клеем Аральдит 1 производится но режимам, приведенным ниже (давление 1 кгс/см2):
Температура,
°С…. 130 1140 150 160 170 180 190 200
Продолжительность выдержки,
мин. . . 10—72 5—48 3—24 2—7 80—300 55—180 45—120 30—60
Толщина клеевых швов не должна превышать 0,1 мм.
Клей Аральдит AU-1 с алюминиевой пудрой в качестве наполнителя менее текуч, чем без наполнителя, и имеет несколько худшие физико-механические свойства.
Предел прочности при равномерном отрыве (на цилиндрических образцах) клеевых соединений Антикоро — даля В на клее Аральдит 1 при 20 °С достигает 900 кгс/см2. Клеевые соединения сохраняют хорошую прочность до температуры 80 °С, при 100—120 °С наблюдается резкое ее снижение.
Клеевые соединения стойки к длительному действию высоких температур. Падение прочности при сдвиге па образцах алюминиевого сплава Авиональ М (размер 25X170 мм) при длине одинарной нахлестки 10 мм по-
еде старения при 100 н 150 °С в течение 1 года составляет соответственно 15 и 18% :
Продолжительность
старения, , . . 10 суток 1 месяц 3 месяца 6 месяцев І год
Предел ПрОЧЕІОСТИ при сдвиге, кгс/слР, после старения
при 100°С. . 344 334 325 327 305
при 150 °С. . 347 352 322 292 284
При хранении образцов алюминиевого сплава Анти — кородаль В, склеенных Аральдитом 1, в лабораторном помещении прочность при сдвиге клеевых соединении в течение первого года уменьшается примерно на 12— 28%, При дальнейшем хранении прочность изменяется незначительно; соединения, выполненные с двойной нахлесткой, оказались менее чувствительными к этому виду испытаний, чем соединения с одинарной нахлесткой. Клеевые соединения стойки к действию воды масла, бензина, метанола и ацетона64 (табл* 37).
Таблица 37. Химическая стойкость клеевых соединений на клее Аральдит 1
|
Клей Аральдит AZ-15 является двухкомпонентной системой, состоящей из раствора эпоксидной смолы и раствора отвердителя, которые смешивают друг с другом перед применением в соотношении 100:30. Отвердитель, по-видимому, представляет собой раствор дициандиами — да в метил — или этилцеллозольве. Клей отверждается при нагревании.
Вязкость готового клея при 20 °С составляет 300— 400 спз, плотиость (при 20 СС) 1,1 г,’см3, концентрация около 60%. Компоненты могут храниться в течение 6 месяцев при 40 °С и около года при 20 °С. Клей предназначается для склеивания металлов и неметаллических материалов. Клей наносят на соединяемые поверхности с помощью кисти, пульверизатора или путем полива. При использовании пульверизатора клей разбавляют ацетоном. Расход клея составляет 100—150 г! мг. Про — должительность открытой выдержки* зависит от температуры:
Температура, °С Продолжитель |
5—10 |
20—25 |
50 |
10 |
150 |
ность выдержки………………….. |
Не менее |
Не менее |
I и 3 ч |
10— |
2—Юмин |
7 ч |
3 ч |
—30 мин |
Продолжительность выдержки под давлением также зависит от температуры:
Температура, °С 120 130 140 150 160 170 180 190 200 220
Продолжительность выдержки, t, , , 2 ч 14 н 5 ч 3 ч 2 ч 1,5 ч 1 ч 45 мин 30 мин 10 мин
Толщина клеевого слоя меньше, чем для клея Аральдит 1. Для получения утолщенной клеевой пленки можно использовать комбин а ни ю жидкого клея Аральдит AZ-15 с порошком Аральдит L Клеевые соединения на клее Аральдит AZ-15 сохраняют прочность в интервале температур от —60 до 100 °С:
Температура испытания, °С —60 20 100 120
Предел прочности при сдвиге, кж/см* 314—345 312—335……………………………………… 203—252 71—96
Приведенные данные получены при склеивании образцов алюминиевого сплава Авиональ М размером 1,5X25X170 мм с длиной нахлестки 10 мм.
Клей Аральдит AV-8 —однокомпонентний пастообразный клей, выпускаемый фирмой «СіЬа» и применяемый для склеивания металлов и неметаллических материалов* Срок хранения клея G месяцев. Клей наносится на соединяемые поверхности с помощью шпателя; расход 150—200 г/мг. Отверждение производится в течение 4 ч при 150 °С или в течение 1 ч при 180 °С. Предел прочности клеевого соединения при сдвиге 200— 330 кгс/см2, теплостойкость — до 130 °С.
Клей Ch S Эпокси 1001, выпускаемый в Чехословакии, представляет собой твердую композицию65 с температурой плавления 70—80 °С. По-видимому, он близок по составу к клею Лральдит 1. Назначение клея — соединение металлов и неметаллических материалов. Продолжительность выдержки при склеивании зависит от температуры:
Температура, °С. . . ПО 140 170 190 220 280
Продолжительность выдержки 48 ч 7 ч 1,5 ч 50 мин 15—30 мин 3—5 мин
Предел прочности при сдвиге клеевых соединений стали на этом клее достигает при нормальной температуре 600 кгс/смг при 100 и 120 °С предел прочности равен соответственно 300 и 150 кгс/смг. Приведенные данные относятся к образцам толщиной 2 мм с длиной нахлестки 5 мм, отвержденным в течение 1 ч при 180 °С* Технология применения этого клея аналогична технологии применения клея Аральдит 1.
Клей Е-1068 (ФРГ) па основе твердой эпоксидной смолы и порошкообразного отвердителя (по-видимому, дициандиамида) обладает хорошей теплостойкостью. Ниже показано, как изменяется прочность клеевых соединений дуралюмина на клее Е-1068 в зависимости от температуры:
Предел прочности При сдвиге.
|
Клей МЭ-1 представляет собою эпоксидную смолу, модифицированную поливинилбутиралем; отпердителем является дициандиамид (соотношение смол 1 : 1)ев. Клей выпускается в виде раствора и в виде пленки, армированной сеткой из полиамидного волокна. Срок хранения — 1 год,
В случае употреблений клея в виде раствора его наносят на обе склеиваемые поверхности; расход 150— 200 гІмК После нанесения первого слоя образец выдерживают на воздухе в течение 45 минt затем последова — ельно по 30 мин при 60, 80 и 105 °С, После охлаждения к) комнатной температуры наносят второй слой клея \ сушат по режиму для первого слоя. Режим выдержки под давлением 2—3 кгс/смг при 153±2Х — в течение 4 ч; при 163 ±2 °С — в течение 2,5 ч; при 173±2°С —
1,5 ч,.
При использовании клееной пленки ее промывают бензином и укладывают на протертую ацетоном полиэтиленовую пленку, затем сушат в термошкафу при 30 ±2 °С в течение 1 ч.
Склеивание производится гак же, как и в случае применения жидкого клея.
Данные о прочности при сдвиге клеевых соединений па клее МЭ-1 в зависимости от соотношения эпоксидной смолы и поливинилбутираля приведена на рис. 34. При 80 °С предел прочности при сдвиге составляет 2G0 кге/см2, прочность при неравномерном отрыве при 20 °С равна 5—7, а при 80°С 8— 10 кгс/см. Клей применяется главным образом при изготовлении сотового заполнителя из алюминиевой фольги для трехслойных сотовых конструкций.