Жесткость воды обусловливается содержанием в ней растворенных солей кальция и магния. По ГОСТ 6055—51 жесткость воды выражается в миллиграмм-эквивалентах на литр (мг-экв/л). Жесткость, равная 1 мг-экв/л, означает, что в 1 л Воды содержится 20,04 мг Са2+ или 12,16 мг Mg2+.
До 1952 г. в СССР и в некоторых других странах применялись градусы жесткости. За границей градусами жесткости пользуются и до настоящего времени. 1 мг-экв/л соответствует 2,804 немецкого градуса, 5,005 — французского, 3,511 — английского, 50,045 —американского.
Природные воды классифицируются по жесткости следующим образом мг-экв/л-.
TOC o "1-3" h z Мягкая………………………………………………. 4
Средней жесткости…………………………… 4—8
Жесткая……………………………………….. 8—12
Очень жесткая……………………………………. 12
Жесткость природной воды колеблется в широких пределах, она зависит также от времени года. Так, самая жесткая вода бывает весной в период паводка.
Вода в р. Москве имеет среднюю жесткость 4,49 мг-экв/л, В р. Неве вода очень мягкая — 0,79 мг-экв/л.
Очень жесткая вода, добываемая из артезианских колодцев.
Использование жесткой воды в теплообменных аппаратах, например в холодильниках-конденсаторах обезжиривающих машин, приводит к отложению солей жесткости в трубах.
При этом снижается теплопроводность металла, интенсивность циркуляции воды и ухудшается работа холодильников и машины в целом — снижается производительность машины за счет удлинения цикла сушки, увеличиваются потери растворителя.
Использование жесткой воды для стирки белья и одежды приводит к ухудшению физико-гигиенических свойств тканей (см. гл. III), а также к непроизводительным потерям мыла. Потери мыла при стирке в воде жесткостью 2 мг-экв/л достигают 24%, а в воде жесткостью 6 мг-экв/л—64% от общего расхода мыла.
Поэтому для обезжиривающих машин фабрик химической чистки и для стирки белья на фабриках-прачечных рекомендуется применять умягченную воду жесткостью до 0,35 мг-экв/л.
Различают карбонатную жесткость — концентрацию в воде двууглекислых (и углекислых при рН>8,3) солей кальция и магния и некарбонатную жесткость — концентрацию в воде кальциевых и магниевых солей сильных кислот.
Суммарное содержание этих солей в воде называется общей Жесткостью. Жесткость, вызванная присутствием двууглекислых солей, удаляемых из воды при кипячении в течение 1 ч, называется временной. Оставшиеся после кипячения соли обусловливают постоянную жесткость.
Существуют различные способы умягчения воды:
А)гашеной известью
2Са(ОН)2 + Mg(HC03)2 —————— >- 2CaC03j-|- Mg(OH)2 J + 2НГО
Б)кальцинированной содой
Na2C03 + СаС12 —————- > CaC03 j + 2 NaCl
В) тринатрийфосфатом
2 + 3 CaS04 ————- ► Са3(Р04)2| + 3 Na2S04
Г) алюминатом натрия
И другие. 2№3АЮ3 + 3 CaSO, ————- > Са3(АЮ3)2 J + 3 Na2S04
Однако недостаток всех этих способов заключается в том, что при умягчении воды образуются осадки, которые необходимо удалять. Поэтому в условиях предприятий химической чистки и фабрик-прачечных эти способы почти не применяются. Лучшим из химических способов является умягчение воды полифосфатами, например триполифосфатом натрия (см. гл. II).
В этом случае умягчение воды идет за счет комплексообра — зования и осадки не образуются. Триполифосфат натрия, как известно, имеет формулу
Na5P3O10 или Na [Na4(P3O10)]
Реакция протекает по схеме:
Na (Р3О10)] + СаСЬ ———————- > Na[N’a2Ca(P3O10)j + 2 NaCI
Для больших количеств воды лучшим во всех отношениях является физико-химический способ умягчения при помощи ионитов.
Ионитами называются материалы (полиэлектролиты), практически не растворимые в воде и органических растворителях, способные к ионному обмену.
Иониты могут быть минерального и органического происхождения, природные и синтетические. По типу ионогенных групп иониты делятся на нерастворимые кислоты — катиониты и нерастворимые основания — аниониты.
Наибольшее значение имеют искусственные полимерные иониты — ионообменные смолы, которые применяют сейчас почти во всех областях химии; практически нет такой отрасли науки или промышленности, где их использование не растет с каждым годом.
То, что некоторые синтетические смолы могут действовать как ионообменники, было впервые замечено в 1935 г. английскими химиками Адамсом и Холмсом, которые получили первые катиониты конденсацией фенолсульфокислоты с формальдегидом.
Ионообменные смолы представляют собой «сшитый» полимер, к каркасу которого присоединены ионизированные или способные к ионизации группы. В катионитах это группы, носящие кислотный характер, например — SO3H, —СООН, —РО(ОН)2 и др.
Катиониты могут содержать катионы Na+, Н+ или NH+. Для умягчения воды применяют в основном Na-катиониты.
Умягчаемую воду пропускают через слой катионита, загруженного в специальный аппарат (катионитовый фильтр). Катио — ниты обладают большой активной поверхностью, образованной неисчислимым количеством пор и каналов. На этой поверхности и находятся катионы натрия, которые обмениваются на катионы кальция и магния. Остаточная жесткость воды, умягченной при помощи натрий-катионитов, обычно не превышает 0,05 мг-экв/л. На фабриках-прачечных и химической чистки допускается использование воды с жесткостью до 0,35 кг-экв/л.
Обмен катионов при умягчении воды идет по схеме:
Na2R + Са(НСОэ)2———— CaR + 2 NaHC03
Катионит
Na2R + М^СЦ———- MgR + 2 NaCl
По истечении рабочего цикла фильтра (обычно не менее 6 ч) истощенный катионит подвергают регенерации, пропуская через слой взрыхленного катионита 5—10%-ный раствор поваренной соли: CaR + 2NaC1_^NajR, CaCi2
MgR + 2 NaCl —»-Na, R + MgCi2
После регенерации катионитовый фильтр вновь готов к работе.
На фабриках-прачечных и предприятиях химической чистки используют специальные водоумягчительные установки, выпускаемые отечественной промышленностью.
Наиболее распространенным катионитом является сульфо- уголь.
Сульфоуголь (ГОСТ 5696—51) —зернистый материал черного цвета, получаемый при обработке коксующихся каменных углей олеумом с последующей промывкой, сушкой, дроблением и рассевом на фракции.
В зависимости от обменной способности выпускается сульфоуголь I и II сортов, которые, в свою очередь, подразделяют по величине зерен на крупный (СК) и мелкий (СМ).
Обменную способность выражают в тонно-градусах (т-град) Катионитов, поглощаемых в 1 м3 набухшего в воде сульфоугля. За 1 градус принимают концентрацию хлористого кальция, рав-
Ную мг-экв/л, за 1 т-град принимают ^ г-же/л. Значение обменной способности соответствует удельному расходу олеума, равному 50 г/т-град и остаточной жесткости умягченной воды в момент окончания фильтрации — не более 0,15 градуса.
Выпускаемый сульфоуголь должен удовлетворять следующим требованиям (табл. 7).
Таблица 7
Качественные показатели сульфоугля
|
Сульфоуголь упаковывают в четырехслойные крафт-целлю- лозные мешки весом по 25—30 кг.
Так как сульфоуголь подвержен самовозгоранию, его следует хранить, как огнеопасное вещество.