Основным назначением органических покрытий является защита металлов от коррозии. Защитное действие любого лакокрасочного покрытия определяется его изолирующей способностью, адгезией к подложке и способностью пассивировать поверхность металла. Эти параметры покрытия существенно изменяются при введении пигментов.
В большинстве случаев введение пигментов в пленкообразователи приводит к повышению изолирующей способности лакокрасочных покрытий. Это обусловлено действием ряда следующих причин.
1. Увеличивается длина пути диффундирующих через покрытие моле-, кул агрессивных газов и жидкостей (рис. 3.10), т. е. уменьшается проницаемость покрытий. Наиболее существенное влияние на проницаемость оказывает форма частиц пигмента: где РЦ, Р’пл — проницаемость наполненного и ненаполненного пленкообразователя; tnJl — объемная доля пленкообразователя, I — длина частиц пигмента; d — толщина частиц.
Наиболее эффективный барьерный эффект создают пигменты, имеющие чешуйчатую форму частиц (алюминиевая пудра, слюда, железная слюд — ка), которые располагаются в покрытии параллельно поверхности.
2. Происходит связывание коррозионно-активных газов (H2S, 50г, S03, СЬ) и жидкостей за счет физико-химического или химического взаимодействия с пигментами. Такой способностью обладают технический углерод, черни, оксид цинка, диоксид титана, основной карбонат свинца, аэросил, цинковые крона, карбонатные наполнители. Например:
2PbC03-Pb(OH)2 + 2H2S -• 2PbS. Pb(0H)s+2C02-|-2H8O.
3. Замедляется диффузия коррозионно-активных агентов вследствие уплотнения и ориентации пленкообразователя вблизи поверхности пигментных частиц при их взаимодействии с пленкообразователем.
Наиболее значительно адгезионные свойства лакокрасочных покрытий изменяются при введении пигментов, обладающих реакционной способностью по отношению к плен- кообразователю и подложке. Такой способностью обладают пигменты, содержащие окисляющие и комплексообразующие ионы, образующиеся в покрытии в процессе эксплуатации за счет частичной растворимости пигментов в воде.
Пигменты, генерирующие окисляющие ионы (например, крона), окисляют пленко — образователь с образованием в нем новых полярных кислородсодержащих групп:
Рис. 3.10. УмлтДИЪе пути диффузии в пименщрован — ном амрмтм.
R R
-CHsr-C — CH2——— Сг’ + » — CHsr-C —CH2————- н»° >
Н ОСг4+{ОН)
1 * ~СН2-Л-С—СН2
способных образовывать с гидроксилированной поверхностью металла водородные связи, что приводит к возрастанию адгезии покрытий. Аналогичное действие проявляют пигменты, содержащие сиккативирующие металлы (например, свинцовый сурик), которые катализируют окислительные процессы в ненасыщенных пленкообразователях.
В случае пигментов, обладающих комплексообразующим действием (пигменты, содержащие Cr3 + , Cu2+, Fe3 + ), повышение адгезии обусловлено включением функциональных групп пленкообразователя и гидроксильных групп металлической подложки во внутреннюю сферу комплекса, т. е. образованием координационных связей между молекулами пленко — образователя и поверхностью металла:
[Сг(СООН)(ОН)(Н20)]
Me
Влияние пассивирующих противокоррозионных пигментов на защитные свойства покрытий было рассмотрено в разделе 2.4.