Природные и синтетические смешанные оксиды железа (II) и (III) (Рез04), содержащие не менее 17—18% (масс.) FeO, по структуре являются шпинелями и применяются как черные пигменты. Природный минерал магнетит FeO-Fe203 содержит примеси оксидов титана (до 6%), Nj, Si, Mg и других металлов; кристаллизуется в кубической системе. Измельченный минерал обогащают магнитной сепарацией и применяют в противокоррозионных покрытиях. Синтетический черный железооксидный пигмент также обладает ферримагнитными свойствами и отличается от природного магнетита более высокой дисперсностью (размер его частиц 0,25—0,50 мкм), насыщенным черным с синим оттенком цветом и очень высокими пигментными свойствами. Его плотность 4730 гк/м3, маслоемкость 28 г/100 г. При прокаливании на воздухе Fe304 окисляется в красный оксид железа (III) Fe203. Черный синтетический железооксидный пигмент применяется в грунтовых составах и покровных эмалях, воднодисперсионных и известковых красках. Особенно рекомендуется для покрытий, эксплуатируемых в условиях абразивных или кавитационных воздействий.
Черный железооксидный пигмент получают либо прокаливанием синтетического желтого железооксидного пигмента при 450°С, при котором гетит переходит в гематит ot-Fe2Oj, восстанавливаемый водородом под давлением в FeAO-u либо осаждением Fe2+ в виде гидроксида с последующим окислением воздухом при 80— 90 °С в присутствии ZnCU или NaN02; либо окислением железа ароматическими нитросоединениями. Полученный пигмент промывиют, сушат и размалывают.