Рассмотрим случай, показанный на рис. 4.3. В этом оригинальном эксперименте упругий материал, имеющий единичную площадь поперечного сечения, подвергается воздействию растягивающею усилия. При разрушении материала образуются две новые поверхности. Так как материал является абсолютно упругим, работа, приложенная к образцу, затрачивается только на образование новой поверхности. Принимая во внимание допущения, что обе поверхности разрушенного материала имеют один и тот же состав, можно записать уравнение в виде
U^-2y, (4 30)
где XV. определяют как работу сил когезии.
Данное уравнение принципиально имеет тот же смысл, что и результаты анализа Фаулера-Гуггенхайма, которые были использованы для получения уравнения (1.26). Можно понять выражение, представленное уравнением (4.30), если правильно представить, что единственный предмет, рассматриваемый как воображаемый образец, к которому приложена работа, образует две новые поверхности, каждая из которых имеет единичную площадь. Нели каждая новая поверхность представляет собой один и тот же материал, общая затраченная энергия должна быть вдвое больше поверхностной энергии материала.
Поверхность раздела между ралнорол — кыыи материалами или какая-то воображаемая поверхность, находящаяся внутри монолитного материала
Рис. 43. Диаграмма, являющаяся основой дія расчета работы сил когезии и адгезии. Монолитный материал разрушается с образованием двух поверхностей единичной плошали. Принимают, что материалы являются нсііоглошаюіпими и нсрассси* кающими энергию, т е. представляют собой абсолютно упругие вещества
Ранее была рассмотрена аналогичная ситуация при определении скорости освобождения энергии деформации. Для понимания этого необходимо вспомнить вопросы. изложенные в разделах 2.4 и 3.5.1.2. При выводе уравнения скорости освобождения энергии деформации рассматривалось явление распространения трещины в каком-либо теле. Что происходит, когда расп|юстраняется трещина? Образуются две новые поверхности! Таким образом, для случая совершенного упругого материала можно записать:
В этом уравнении нижний индекс с относится к «критическому состоянию* материала, в то в|>с. чя как верхний индекс С относится к упругой деформации материала Остальные символы параметров приведены в гл. 2 и 3. Данное уравнение показывает, что трещина распространяется в эластичном материале в том случае, когда энергия деформации оказывается больше поверхностной энергии материала. Этот параметр известен как критерий разрушения Гриффита (13) и представлял собой первое предложенное решение данного вопроса. Гриффит с сотрудниками установили, что всего лишь некоторые материалы имеют такую малую скорость освобождения энергии де<|юрмирования, как работа когезии, причем одним из типов таких материалов являкггся нешлихтованные стеклянные волокна. Установлено. что большинство материалов не подвержены хрупкому или упругому ха|»актсру разрушения, а поглощают энергию различным образом, в том числе п|н>являя вязкоупругие свойства. Поведение лишь нескольких материалов подчиняется критерию разрушения Гриффита
Представим себе ситуацию, в которой два разнородных материала находятся в непосредственном контакте. Растяг ивающее усилие разделяет образец на два разно [юдных материала. Если образец имеет единичную площадь поперечного сечения, то затрачиваемая энергия должна была бы іі|к>дстпвлять сумму двух поверхностных энергий. Однако это является неполным описанием данного воображаемого эксперимента. Так как два различных материала находились в контакте, в этом случае существовали межмолекулярные силы, которые теперь отсутст вуют. поскольку материалы были разделены. Другими словами, свободная энергия единицы поверхности раздела присутствует в образце до тех пор. пока материалы не отделяются друг от друга. Поскольку эта энергия исчезает после їхазделения двух поверхностей, необходимо вычесть эту величину из энергии, использованной, viя образования двух новых поверхностей:
«32)
где 1Г, — работа сил адгезии; у— поверхностная энергия і — го материала: у!; — свободная энергия единицы поверхности раздела между двумя материалами, находящимися в контакте.
Данное уравнение было предложено несколько веков назад и известно как уравнение Дюпре (14). Свободная энергия единицы поверхности раздела может также рассматриваться как энергия, необходимая для создания поверхности раздела, имеющей единичную площадь. Уравнение Дюпре играет главную роль в исследовании
явления адгезии. Необходимо отметить, что работа сил адгезии является термодинамическим параметром. Следовательно, она не должна зависеть от таких факторов, как скорость, толщина клеевого слоя или каких-то других параметров, которые могут оказывать влияние на физико-механические свойства клея в блоке. Однако работа сил адгезии зависит от температуры и, как любая химическая система, от химического состава клея.
Энергию на границе раздела фаз можно также определить с помощью того же типа уравнения для простои решетки, кот орое было использовано для описания поверхностной анергии. 11]>слположим, что два материала контактируют между собой; при этом один материал содержит атомы или молекулы, обозначенные символом А. а второй материал — атомы или молекулы под символом В. Если атомы или молекулы А или В находятся на іранице раздела, то атомы или молекулы А утрачивают энергию взаимодействия с некоторыми атомами или молекулами А, но сохраняют некоторую энергию взаимодействия с атомами или молекулами В. Аналогично этому ведут себя атомы или молекулы, имеющие символ /}. Предположим, что на поверхности раздела находятся N молекул А и В. В данном случае можно записать
(433)
где символами х — обозначены энергии взаимодействия между атомами или молекулами: х.,п — энергия взаимодействия между каким-то А и каким-то В на границе раздела; г — координационное число на іранице раздела; и — с]>слііяя плошать поперечного сечения для молекулярной нары на границе раздела; Q общая площадь границы раздела; улн — энергия единицы границы раздела между жидкими фазами
При анализе уравнения (4.33) можно видеть очевидный факт, что значения межфазной энергии стремятся стать меньше, чем значения поверхностной энергии, так как энергетические параметры, используемые в данном выражении, взаимно вычитаются.