Все известные соединения кобальта окрашены в различные цвета: простые соединения ~~~ в зеленый, синий, фиолетовый или красно-фиолетовый, комплексные соединения — в желтый, оранжевый или красный. Некоторые из простых соединений двухвалентного кобальта находят применение в качестве пигментов. Из комплексных соединений трехвалентного кобальта только одно используется в очень ограниченном количестве в качестве желтого пигмента (ауреолин).
Соединения двухвалентного кобальта, применяемые как пигменты, могут быть разбиты по своему составу на три группы: .
1) шпинели;
2) смешанные кристаллы или твердые растворы;
3) простые соли: фосфаты, арсенаты и силикаты.
Шпинели. Шпинелями называют химические соединения, получаемые при взаимодействии окислов двухвалентных металлов с амфотерными окислами трех — и четырехвалентных металлов. Название это происходит от минерала шпинель, представляющего собой алюминат магния состава Mg0*Al203 или MgA1204.
К группе шпинелей относятся соединения, содержащие 1 моль окиси двухвалентного металла на 1 моль окиси трехвалентного металла или 2 моля окиси двухвалентного металла на 1 моль окиси
и щ
четырехвалентного металла, т. е. соединения состава МО*М2Оз и
и iV и ш и IV
2М0*М02 или ММ204 и М2М04.
В качестве окислов двухвалентного металла в состав шпинелей входят MgO, FeO, ZnO, СоО, NiO и др., в качестве амфотерных окислов трех — и четырехвалентных металлов — А120з, Fe203, Sn02, ТЮ2 и др.
Шпинели распространены в природе; они могут быть также получены искусственным способом в результате нагревания смеси соответствующих окислов при высокой, температуре. Все шпинели кристаллизуются в кубической системе.
К кобальтовым шпинелям, применяемым в качестве пигментов, относятся следующие,
Алюминат кобальта состава СоО-А1203 или СоА1204, окрашенный в синий цвет. В качестве пигмента известен под названием синий кобальт.
Ортостаннат кобальта состава 2СоО * Sn02 или Co2Sn04, окрашенный в голубой цвет с синеватым оттенком. В качестве пигмента известен под названием церулеум или небесно-голубой.
Ортотитанат кобальта состава 2СоО*ТЮ2 или Со2ТЮ4, окрашенный в зеленый цвет.
Хромит кобальта состава СоО • СГ2О3 или СоСг204, окрашенный в зеленый цвет.
Твердые растворы. Закись кобальта СоО образует непрерывный ряд смешанных кристаллов с MgO, МпО и NiO, так как эти окислы кристаллизуются в кубической системе, в которой кристаллизуется и закись кобальта, и размеры элементарных ячеек этих окислов весьма близки к размерам элементарных ячеек закиси кобальта.
Цвет смешанных кристаллов зависит от содержания в них закиси кобальта. Так, для СоО с MgO он колеблется от светло-розового до темного красно-фиолетового и принимает очень темный, почти черный оттенок при соотношении MgO :СоО ** 1 : 5—7. Цвета смешанных кристаллов СоО с МпО и N10 образуют ряд от светло — зеленого через буровато-зеленый и желтовато-коричневый до красного.
С окисью цинка, кристаллизующейся в гексагональной системе, закись кобальта образует смешанные кристаллы двух типов (стр. 560). Соединение ярко-зеленого цвета, состоящее из смешанных кристаллов гексагональной системы, известно в качестве пигмента под названием зеленый кобальт.
Простые соли. Фосфаты и арсенаты кобальта окрашены в красновато-фиолетовый цвет; в качестве пигментов они известны под названиями кобальт фиолетовый темный Со3(Р04)2 или Co3(As04)2 и кобальт фиолетовый светлый CoNH4P04 * Н20.
Силикаты кобальта состава СоО*хЗЮ2 или CoSi03(x~— I)Si02 темно-синего цвета известны в качестве пигментов под названием шмальта или кобальтовое стекло.
Из перечисленных пигментов наибольшее значение имеют:
1) синий кобальт СоО-А1203— алюминат кобальта;
2) зеленый кобальт СоО * xZnO — смешанные кристаллы;
3) церулеум 2СоО ■ Sn02 — станнат кобальта;
4) фиолетовый кобальт Соз{Р04)2 иCoNH4P04* Н20 — фосфаты кобальта;
5) шмальта CoO-xSi02— силикат кобальта.
Шмальту и смешанные кристаллы состава СоО-MgO применяют преимущественно для окраски фарфоровых изделий.
Кобальтовые пигменты обладают низкой укрывистостью и интенсивностью. Их изготовляют из дорогих и дефицитных солей кобальта, вследствие чего употребляют в ограниченном количестве только для производства художественных красок и для росписи фарфора; в этом случае особенно ценится значительная устойчивость кобальтовых пигментов по отношению к высокой температуре, солнечному свету и атмосферным воздействиям.