(желтый марс)
Желтый марс можно получать различными методами. Ниже описаны некоторые из наиболее употребительных.
Окисление хлористого железа воздухом в присутствии углекислого кальция. Пигмент, получаемый по этому методу, обладает очень красивым бархатистым желтым цветом и высокой стойкостью к действию света и щелочей. Его применяют преимущественно для фасадных известковых накрасок; для масляных работ он непригоден из-за большой маслоемкости, плохой укрывистости и недостаточной стойкости (в масляных накрасках) по отношению к атмосферным воздействиям.
Этот гидрат окиси железа является веществом аморфным, чем объясняются его низкие пигментные свойства и активность в связующих, особенно в масляных.
Реакция получения желтого марса может быть представлена уравнением:
2РеС1я + 2СаС03 + ЗН20 + 0,5О2 —* 2Fe (ОН)3 + 2СаС1а + 2СОа
Условия реакции оказывают большое влияние на качество получаемого пигмента. Для пигмента хорошего цвета углекислый кальций следует вводить в реакцию в избытке против рассчитанного количества, растворы должны быть сильно разбавленными и нагретыми не выше 20°. Окисление следует производить при температуре не выше 10—15°. При такой температуре окисление протекает медленно. Иногда к раствору FeCb добавляют небольшое количество (3—6%) КаКЮэ или 7пСІ2, роль которых заключается в ускорении процесса окисления.
Для получения желтого марса по этому методу в деревянном баке (реакторе) приготовляют раствор хлористого железа, содержащий 50—100 г! л FeCl2, добавляют к нему мел (100—120% от веса FeCl2), а затем через всю массу пропускают при размешивании ток воздуха до полного осаждения железа и окисления его в гидрат окиси. Осадок образовавшегося желтого марса отмывают от водорастворимых солей, фильтруют и сушат.
Промывку пигмента можно производить декантацией или на фильтрпрессах, так как желтый марс хорошо отстаивается и фильтруется. Сушку следует проводить, во избежание изменения оттенка, при температуре не выше 80°.
Окисление углекислого железа воздухом или бертолетовой ■солью. По этому методу желтый марс получают взаимодействием железного купороса и соды с последующим окислением углекислого железа воздухом или бертолетовой солью:
2FeS04 — f 2Na2C03 —> 2FeC03 + 2Na2S04 2FeC03 + лН30 + 0,5Ой —> Fe203 • лН20 + 2C02
Для получения пигмента в реактор сливают при перемешивании 10% растворы железного купороса и соды. В результате реакции между ними выпадает светло-зеленый осадок углекислого железа, который затем окисляют воздухом при 20—25° или раствором бертолетовой соли при 50—60°. Окисление воздухом продолжается примерно 10—12 час., бертолетовой солью —3—4 часа. Сначала окисление протекает очень быстро, а затем сильно замедляется. Процесс окисления может быть закончен при наличии в осадке до 5—6% закисной соли железа, так как во время высушивания — его происходит доокисление закисных солей железа.
Повышение температуры окисления сильно ухудшает цвет пигмента. Так, при 70—80° образуются черные или черно-бурые продукты.
Желтый марс, изготовленный по этому методу, обладает коричневым оттенком и не отличается яркостью и бархатистостью, свойственными пигменту, полученному взаимодействием хлористого железа с мелом, но обладает большей укрывистостью, меньшей маслоемкостью, не активен в связующих и может найти некоторое применение для производства масляных красок. Он обладает также хорошей лессирующей способностью, что дает возможность применять этот пигмент для изготовления художественных красок.
Желтый маре, полученный окислением бертолетовой солью, Обладает более ч-истым цветом, чем полученный окислением воздухом.
Условия приготовления желтого марса (температура реакции осаждения и окисления, избыток соды или железного купороса, порядок сливания растворов и др.) оказывают большое влияние на цвет осадка и его состав. Количество гидратной воды в осадке может колебаться в пределах 12—18%, что примерно соответствует содержанию 1—2 моля Н20 на 1 моль Fe203. Так, при окислении бертолетовой солью наилучшие результаты получаются при добавлении к раствору железного купороса раствора, содержащего — одновременно и соду и бертолетову соль. Обратный порядок, а тем более окисление предварительно осажденного углекислого железа приводят к худшим результатам. Пигмент наиболее чистого цвета получается при окислении свежеосажденного углекислого’ железа.
Иногда к раствору железного купороса добавляют раствор сернокислого алюминия или алюмо-калиевых квасцов; после добавления соды углекислую соль железа окисляют воздухом в присутствии образовавшегося гидрата окиси алюминия. Полученный таким способом пигмент применяют исключительно для производства художественных красок.
В табл. 64 приведен в качестве примера химический состав (в %) нескольких образцов желтых железоокисных пигментов.
ТАБЛИЦА 64
|