Технологический процесс получения кадмиевых пигментов по этому методу состоит из операций: осаждение солей кадмия сернистым натрием или сернистым барием, фильтрация и сушка осадка, его прокаливание, промывка и сушка. При этом получаются’ как чистокадмиевые пигменты, так и кадмопоны. Из солей кадмия обычно применяются хлористая и сернокислая. При работе с хлористым кадмием можно вести осаждение сернистым барием для получения как чистокадмиевых пигментов, так и кадмопонов; в последнем случае к раствору CdCi2 добавляют вначале сернокислый натрий и лишь затем сернистый барий. Получение чистокадмиевых пигментов из сернокислого кадмия возможно лишь при осаждении сернистым натрием.
Реакции, происходящие при осаждении, могут быть представлены следующими уравнениями:
CdCI2 + BaS —> CdS ~f~ BaCI2
CdCi2 + Na2S04 + BaS —> CdS + BaS04 — f 2NaCI
CdS04 + Na2S —► CdS — f Na2S04
CdS04 + BaS —» CdS — f BaS04
При работе по этому методу можно получать пигменты всех оттенков от лимонного до оранжево-желтого. Для получения светлых оттенков к соли кадмия перед осаждением добавляют определенное количество соли цинка (примерно 14—20%, считая на ZnO по отношению к CdO), которая также осаждается сернистым натрием или барием в виде сернистого цинка. Оранжево-желтый кадмий получается осаждением в кислой среде, причем осадок не прокаливается.
В табл. 55 приведен примерный состав кадмиевых пигментов, получаемых путем осаждения сернистым натрием или барием.
ТАБЛИЦА 55
|
Рецептура для получения пигментов различных оттенков рассчитывается по приведенным выше уравнениям на основании состава, т. е. содержания сернистого цинка и сернокислого бария.
Осаждение обычно производится в футерованном баке, а прокаливание— в небольшой вращающейся печи.
Концентрация растворов при осаждении 100—150 г/л для соли кадмия, 170—180 г/л для сернистого бария, температура 80—90°.
Вращающаяся печь обогревается газом. Ее примерные размеры: I = 5 м, dвнутр= 0,4 м температура в печи: у входа 650°, у выхода 200°; время пребывания продукта в печи — примерно 30—45 мин.
После прокаливания сернистый кадмий гасится в баке с водою и размалывается в мельнице мокрого помола, заполненной наполовину галькой или фарфоровыми шарами; примерная концентрация пигмента при размоле 600 г/л.
Пульпа затем поступает на промывку, которая производится вначале декантацией, а затем на фильтре, обычно листовом. Промытый продукт высушивается и дезагрегируется.
Некоторое значение имеет также метод получения желтого кадмия путем взаимодействия углекислого кадмия с сернистым натрием. Процесс получения пигмента при этом состоит из следующих операций:
1) осаждение углекислого кадмия содой;
2) обработка осадка раствором сернистого натрия;
3) промывка, фильтрация и сушка.
Примерная рецептура (в вес. ч.) для работы по этому методу приведена в табл. 56.
Количество сернистого натрия, необходимое для превращения всего углекислого кадмия в сернистый, составляет 31 вес. ч., т. е. по приведенной рецептуре получается не чистый CdS, а его смесь со значительным количеством непрореагировавшего углекислого кадмия.
ТАБЛИЦА. 56
|
Установка для получения пигмента по этому методу состоит из трех небольших баков для растворения сернокислого кадмия, соды и сернистого натрия и одного большого реактора для осаждения углекислого кадмия и обработки его сернистым натрием. Баки футерованные, снабжены мешалками и змеевиками для нагревания растворов. Концентрация всех растворов 100—200 г/л. Температура обработки углекислого кадмия сернистым натрием 60—70°.
Для получения пигмента в реактор сливают раствор сернокислого кадмия и затем к нему медленно, при размешивании прибавляют раствор соды. В результате реакции
CdS04 + Na3C03 —>• CdC03 + Na*S04
в осадок выпадает углекислый кадмий. Затем к углекислому кадмию добавляют раствор сернистого натрия. Осадок размешивают в течение 1 часа и затем отбираідт пробу для определения цвета. Если пигмент получился слишком светлым, в реактор добавляют дополнительное количество сернистого натрия до получения требуемого цвета. Пигмент быстро оседает; поэтому его промывают декантацией горячей водой до нейтральной реакции и удаления водорастворимых солей; затем его фильтруют и сушат.
Сернистый кадмий, получаемый по этому способу, устойчив к действию света, хотя при длительном облучении накраска заметно светлеет.
На рис. 122 приведена технологическая схема получения желтых кадмиевых пигментов.
Гипосулыратный. метод Рис. 122. Схема получения желтых кадмиевых пигментов. |