Цвет некоторых пигментов при действии на них света в большей или меньшей степени изменяется. Изменение цвета при освещении наблюдается также и у органических красителей. Однако характер изменения цвета у органических красителей и пигментов не одинаков: у органических красителей изменение цвета почти всегда сопровождается увеличением содержания белого цвета, т. е. понижением насыщенности. При длительном воздействии цвет несветопрочного красителя может измениться до серого или белого. Такое изменение цвета органических красителей известно под названием выцветания. Изменение цвета минеральных пигментов протекает в другом направлении: большинство несветостойких пигментов при длительном освещении темнеет.
Исследованием процессов, происходящих при потемнении пигментов под действием света, было установлено, что потемнение пигментов наступает в результате либо химических реакций, либо изменений кристаллографической формы частиц пигмента.
Изучение потемнения литопона под действием света показало, что темно-серая окраска литопона появляется вследствие восстановления сернистого цинка до металлического. Исчезновение серой окраски после прекращения облучения происходит вследствие окисления выделившегося молекулярного металлического цинка в окись цинка. Эти данные подтверждаются увеличением содержания окиси цинка в литопоне после его облучения.
Изучение явлений, происходящих при потемнении других пигментов под действием света, показало, что в ряде случаев такое потемнение является следствием изменения кристаллографической формы частиц пигмента. Так, например, Сапгир и Рассудова [28], исследуя свинцовые крона, установили, что последние могут состоять из частиц либо ромбической, либо моноклинической системы. Более стабильным, но и более темным является крон, состоящий из моноклинических частиц. При действии света на крон, состоящий из ромбических частиц, последние перекристаллизовываются в частицы моноклинической системы, поэтому и происходит потемнение крона. Данные Сапгира и Рассудовой позже были подтверждены рядом работ.
Натуральная киноварь, представляющая собой сернистую ртуть HgS, состоит из частиц гексагональной системы. Известно, что цвет киновари при действии света темнеет и может стать даже черным. Такое изменение цвета является следствием перехода частиц из гексагональной системы в кубическую.
Изменение цвета пигментов происходит при действии всей видимой части спектра, однако наиболее сильное вли*яние на изменение цвета оказывает коротковолновый свет — фиолетовый и ультрафиолетовый.
Изменение цвета пигментов при действии на них света не следует смешивать с изменением цвета красочной пленки, подвергнутой облучению, так как последнее изменение обусловлено изменением цвета не пигмента, а пленкообразователя.
Светостойкость пигментов определяют, наблюдая изменение их цвета при освещении естественным, солнечным, или искусственным светом. Половину освещаемого образца на время экспозиции закрывают либо жестью, либо белой бумагой. По истечении определенного времени сравнивают цвет закрытой и незакрытой частей образца. О светостойкости пигмента судят по времени, необходимому для заметного потемнения незакрытой половины образца.
Определение светостойкости пигментов действием солнечного света связано с рядом неудобств: непостоянством характера солнечного света, непостоянством влажности воздуха, невозможностью производить испытания в пасмурную погоду и т. п. Поэтому для определения светостойкости пигментов применяют преимущественно искусственные источники света, богатые ультрафиолетовыми лу~
очень быстро.
Лампы с ультрафиолетовым излучением могут быть с успехом заменены дугой между железными электродами. Такой источник света излучает очень большое количество ультрафиолетовых лучей. Для предохранения железных электродов от быстрого изнашивания их изготовляют полыми и изнутри во время горения дуги охлаждают проточной водой. В упрощенных конструкциях железные электроды заменены угольными с железным сердечником. Для спокойного горения дуги напряжение на электродах должно быть 50—55 в [29].
Так как изменение цвета пигментов зависит от степени их освещения, а последняя, в свою очередь, — от расстояния между источником света и пигментом, то при испытании светостойкости пигмент должен находиться всегда на одинаковом расстоянии от источника света. На практике исследуемый пигмент помещают на расстоянии 20 или 30 см от горелки.
Свет, испускаемый искусственными источниками света, отличается по составу от солнечного света, и поэтому изменение цвета пигмента при освещении его искусственным и солнечным светом протекает не одинаково.
Коэффициентов, которые позволили бы
установить связь между скоростями изменения цвета пигмента под действием искусственного и естественного света, не существует. Для сравнения поведения пигмента при действии на него искусственного и солнечного света Крайс предложил [30] пользоваться специальной так называемой солнечной шкалой> изготовляемой из красителя виктория голубого, адсорбированного из водного раствора каолином. Полученный таким образом пигмент смешивают с раствором гуммиарабика и окрашивают этой краской белую бумагу, которую затем высушивают в темноте. При освещении солнечным светом
высушенная окрашенная бумага выцветает — и тем сильнее, чем дольше она освещается. Если от освещаемой бумаги через каждые полчаса отрезать полоску, то получается шкала цветов, из которых каждый соответствует определенной продолжительности освещения бумаги солнцем. Изготовленную таким образом шкалу во избежание дальнейшего выцветания сохраняют в темноте.
Чтобы выразить изменение цвета пигмента, освещенного искусственным или рассеянным светом, в солнечной шкале, одновременно с пигментом освещают и полоску бумаги, окрашенную краской, из которой готовят шкалу. После прекращения освещения изменившийся цвет полоски сравнивают со шкалой и подбирают та
рне. 29. Схема прибора для определения степени потемнения пигментов: / — лампочка накаливания (25ат, 32я); 2— держатель кюветы и кварцевой пластинки; 3-~ кювета с пастой литопона; 4— кварцевая пластинка; 5—фото — влемент; 6 — гальванометр. |
кую полоску шкалы, цвет которой совпадает с цветом облученной полоски. Действие искусственного источника света выражают числом часов действия солнечного света на полоску шкалы, совпадающей по цвету с облученной полоской.
Количественное измерение потемнения пигментов можно производить колориметром. Для определения степени потемнения литопона при действии на него света Петров и Меламед сконструировали специальный прибор (рис. 29), пригодный также для определения степени потемнения других пигментов. В этом приборе свет от лампочки 1 падает на пигмент 3, помещенный в углубление особого держателя 2, При исследовании потемнения литопон, который для этой цели берут в виде водной пасты, покрывают кварцевой пластинкой 4, Кварцевое стекло, прозрачное для ультрафиолетовых лучей, предохраняет пасту от высыхания. Свет, отраженный от пигмента, собирается линзой на поверхность фотоэлемента 5. Величина фототока, возникающего под действием света, регистрируется гальванометром 6. Во избежание колебания силы света лампочки (25 вт, 12 в) последняя питается от аккумулятора. Для измерения степени потемнения литопон в виде пасты до облучения ультрафиолетовым светом помещают в углубление держателя 2 и закрывают кварцевой пластинкой 4. Помещая держатель 2 в прибор, определяют фототок, возбужденный светом, отраженным от литопона. После первого измерения литопонную пасту в держателе 2 облучают ультрафиолетовым светом (обычно ртутно-кварцевой лампой); через определенное время облучения (10 мин.) держатель 2 снова помещают в прибор для вторичного измерения фототока, который в этом случае становится меньше, так как от потемневшей поверхности литопона отражается меньше света. По разности величин фототоков, зарегистрированных гальванометром, можно судить о величине потемнения литопона или другого пигмента.