В свободнодисперсных системах частицы дисперсной фазы могут свободно перемещаться по всему объему дисперсионной среды. Это общее свойство позволяет оценивать некоторые происходящие в таких системах явления с единой позиции. Для всех свободнодисперсных разбавленных систем, в которых движение частиц не осложнено их агрегацией, характерны общие закономерности седиментации, а также электрокинетических и молекулярно-кинетических свойств. Некоторые различия, не столько качественные, сколько количественные, имеют системы с жидкой и газообразной дисперсионными средами. Они в основном обусловлены меньшими значениями вязкости и плотности газа по сравнению с жидкостью (для газа вязкость меньше в?»50 раз, а плотность в «100 и более раз) и более сильным взаимодействием жидкости с дисперсной фазой (сольватация). Увеличение дисперсности и концентрации дисперсной фазы может приводить к существенным различиям в некоторых свойствах систем, что дает основание для их классификации по этим признакам. Свободнодисперсные системы делят на аэрозоли, порошки, лиозоли, суспензии, эмульсии и пены.
Аэрозоли — дисперсные системы с газообразной дисперсионной средой и взвешенными твердыми или жидкими частицами. По методам получения они подразделяются на диспергацион — ные, образующиеся при измельчении и распылении веществ, н на конденсационные, получаемые конденсацией из пересыщенных паров и в результате реакций, протекающих в газовой фазе. По агрегатному состоянию и размерам частиц дисперсной фазы аэрозоли делят на туманы — системы с жидкой дисперсной фазой, размер частнц 10—0,1 мкм, пыли — системы с твердыми частицами размером больше 10 мкм и дымы, размеры твердых частиц которых находятся в пределах 10—0,001 мкм. Туманы имеют частицы правильной сферической формы (результат самопроизвольного уменьшения поверхности жидкости), а пыли и дымы содержат твердые частнцы самой разнообразной формы. К типичным аэрозолям относятся: водяной туман (размер частиц 0,5 мкм), топочный дым (0,1—100 мкм), дождевые облака (10—100 мкм), дым из ZnO (0,05 мкм), сернокислотный туман (1—10 мкм), дым из Р2О5 (1 мкм). Частицы высокодисперсных аэрозолей участвуют в тепловом движении газообразной дисперсионной среды.
Порошки можно рассматривать как осажденные аэрозоли с твердыми частицами. Однако частицы в них могут быть более крупными и достигать в диаметре до 1—2 мм. В зависимости от размеров частиц для порошков приняты разные названия. Например, в почвоведении используют названия песок (диаметр частиц 0,2—0,002 см), пыль (20—2 мкм). Более мелкие порошки иногда называют пудрой. Размер частиц промышленных порошков определяется их целевым назначением и часто является одним из основных показателей качества продукта. Например, дисперсность и распределение частиц по размерам в цементных порошках сильно влияет на механическую прочность изделия. Качество муки повышается с увеличением степени помола. Многие важнейшие свойства композиционных материалов зависят от дисперсности наполнителей.
По форме частицы в порошках подразделяют на равноосные, имеющие приблизительно одинаковые размеры по трем осям, волокнистые, длина которых значительно больше других размеров, и плоские, длина и ширина которых значительно больше толщины.
Частицы порошка всегда находятся в контакте. Хотя общая поверхность контакта частиц в порошках очень мала, эта особенность определяет важнейшие технологические характеристики порошков, например, текучесть. Текучесть определяют по скорости вытекания порошка через калиброванное отверстие диаметром 1,5—4,0 мм. Текучесть порошка зависит от плотности, размера и формы частиц, состояния их поверхности, влажности и других свойств. Повышение дисперсности приводит к уменьшению текучести вследствие роста общей поверхности контакта. Увеличение влажности также снижает текучесть порошков.
Суспензии — это системы с твердой дисперсной фазой и жидкой дисперсионной средой. Суспензии имеют ряд общих свойств с порошками; эти системы подобны по дисперсности. Если порошок поместить в жидкость и перемешать, то получится суспензия, а при высушивании суспензии она снова превращается В порошок. Концентрированные суспензии называют пастами, пульпами, шламами, шликерами. В химической промышленности с суспензиями имеют дело при осаждении солей, их растворении, при выщелачивании, фильтрации. Суспензию образует твердый катализатор, если реакция проходит в жидкой фазе. Глинистые и известковые «растворы», красители, краски и многие другие материалы представляют собой суспензии.
В зависимости от дисперсности твердой фазы суспензии подразделяют на грубые (диаметр частиц более 100 мкм), тонкие (от 100 до 0,5 мкм), и мути (от 0,5 мкм до 100 нм). Иногда в эту классификацию включают золи (коллоидные растворы) с размерами частиц менее 100 нм, хотя по ряду специфических признаков они представляют качественно отличающийся вид дисперсных систем.
— Лиозоли часто называют истинно коллоидными системами. Размеры частиц дисперсной фазы в них не превышают 100 нм. Основное качественное отличие лиозолей от микрогетерогенных систем состоит в том, что частицы золей участвуют в тепловом движении и благодаря этому обладают многими свойствами истинных растворов.
Лиозоли делят на дисперсионные, ассоциативные и макро- молекулярные. Дисперсионные лиозоли получают методами конденсации (чаще всего) либо диспергирования, ассоциативные— образуются обратимо при ассоциации молекул в растворах (обычно молекул ПАВ), к макромолекулярным лиозолям относятся растворы высокомолекулярных веществ. Лиозоли второй и третьей группы образуются самопроизвольно, как и истинные растворы.
Эмульсии — это дисперсные системы, образованные двумя взаимно нерастворимыми жидкостями. Их получают как конденсационными, так и диспергационными методами. На практике чаще используют диспергирование. Как и суспензии, эмульсии обычно подразделяют по размерам частиц и концентрациям дисперсной фазы.
Дисперсность эмульсий может изменяться в широких пределах вплоть до истинно коллоидной (диаметр частиц менее 100 нм). Большинство эмульсий принадлежит к микрогетерогенным системам (размер частиц >100 нм), и их частицы хорошо видны в обычном микроскопе. Для эмульсий характерна коалес- ценция капель, т. е. их самопроизвольное слияние. Чтобы получить высокодисперсные и устойчивые эмульсии, в систему добавляют стабилизаторы, называемые в данном случае эмульгаторами.
Для того, чтобы различать, какая из жидкостей эмульсии диспергирована, а какая является дисперсионной средой, принято полярную жидкость условно называть «водой», а неполярную— «маслом». В соответствии с этим эмульсии делят на два типа: прямые — «масло в воде» (м/в) и обратные — «вода в масле» (в/м). Тип эмульсии определяют по свойствам дисперсионной среды. Например, прямые эмульсии (м/в) смешиваются с водой (с полярными жидкостями), имеют большую электропроводность, плохо смачивают гидрофобную поверхность. Противоположными свойствами обладают обратные эмульсии (в/м).
В зависимости от концентрации дисперсной фазы эмульсин делят на разбавленные, концентрированные и высококонцентрированные. Разбавленные эмульсии, имеющие концентрацию дисперсной фазы до 0,1% (об.), отличаются высокой дисперсностью (размер капель может быть менее 1Q0 нм). Концентрация дисперсной фазы в концентрированных эмульсиях не превышает 74% (об.). Это максимальная концентрация, которая соответствует плотной упаковке сферических капель одинакового размера при отсутствии их деформирования. В концентрированных эмульсиях капли постоянно находятся в контакте, и поэтому они устойчивы только в присутствии эмульгатора. Если концентрация дисперсной фазы превышает 74%, то эмульсию называют Высококонцентрированной. В таких эмульсиях движение капель почти отсутствует, они существенно деформированы, а дисперсионная среда приобретает вид тонких прослоек — эмульсионных пленок.
Пены и газовые эмульсии — свободнодисперсные системы, состоящие из газообразной дисперсной фазы и жидкой дисперсионной среды. Газовые эмульсии — это разбавленные системы с малым содержанием пузырьков газа в жидкости. Они сравнительно быстро расслаиваются: вследствие значительн.0 меньшей плотности газа по сравнению с жидкостью пузырьки всплывают на поверхность, где, концентрируясь, образуют пену.
Пены — концентрированные дисперсные системы типа Г/Ж — имеют значительно большее распространение и значение, чем газовые эмульсии. Они могут быть получены как диспергацион — ными, так и конденсационными методами. Пеиа получается при барботаже газа в жидкость из узкого отверстия — струя газа разрывается и разбивается на пузырьки. Пена образуется и при механическом перемешивании газа с жидкостью, что можно наблюдать при флотации, стирке и других процессах. Примерами конденсационного метода являются образование пены в газированных напитках, насыщенных СОг, при пользовании пенным огнетушителем. В этих системах пузыри газа образуются в виде новой фазы в результате химической реакции или выделения растворенного газа при повышении температуры или уменьшении давления. Устойчивость пен, как и эмульсий, обеспечивается с помощью стабилизаторов, в качестве которых применяются ПАВ.
Пены характеризуются очень большой полидисперсностью. Размеры пузырьков газа в пене могут значительно превышать размеры частиц суспензий и эмульсий. Пузырьки газа плотно прижаты друг к другу и разделены пенными пленками, которые вначале имеют значительную толщину. Со временем жидкость под действием силы тяжести и капиллярного давления оттекает из пленок в утолщения, находящиеся в местах контакта нескольких пузырьков, и пенные пленки утончаются. Этот процесс идет быстрее в верхних пузырьках, и поэтому с них начинается разрушение пены.