К этой группе пигментов относятся металлические порошки, различные углеродсодержащие материалы — технический углерод {сажа), графит, черни и железооксидные пигменты.
Металлические порошки
Пигменты, относящиеся к этой группе, представляют собой высокодисперсные порошки металлов и обладают специфическими свойствами. Наибольшее распространение находят алюминиевая пудра и цинковая пыль. Реже применяются порошки меди и ее сплавов, железа и нержавеющей стали и совсем редко используются порошки серебра, свинца, никеля.
Методы получения металлических порошков делятся на дисперсионные и конденсационные. В первом случае процесс связан с дроблением или распылением металла, во втором — с выделением частиц из растворов солей или из паров.
Форма частиц металлических порошков зависит от способа их получения. Она может быть близкой к сферической или зернистой с размером частиц 2 мкм и более. Такие пигменты называются гранулированными. В гранулированном виде выпускаются цинковая пыль, медные, бронзовые и другие порошки. Форма частиц может быть также чешуйчатой (толщина чешуек 0,5— 1,0 мкм, а максимальный размер 50—70 мкм). В такой форме выпускаются алюминиевая пудра, свинцовый порошок и др.
На поверхности чешуйчатых пигментов, как правило, имеется «смазка» лз стеариновой или олеиновой кислоты, парафина, минерального или растительного масла или других веществ. Эти добавки вводят в процессе изготовления пигментов для облегчения дробления металла или фольги, из которых они получаются. Тонкий слой смазки предотвращает слипание частиц пигмента при хранении, препятствует окислению поверхности частиц кислородом воздуха и оказывает влияние на смачивание частиц пленкообразующими ве
Ществами. Так, например, в некоторых случаях смазки, ухудшая смачивание, Обеспечивают всплыванне частиц пигментов в процессе формирования поКрытия. Такие покрытия обладают рядом специфических свойств.
Металлические порошки используют для получения токопро — водящих покрытий, протекторных грунтовок, термостойких и декоративных покрытий.
Алюминиевая пудра представляет собой тонкоизмельченный алюминий с частицами пластинчатой (чешуйчатой) формы. Цвет ее серебристо-серый и зависит от наличия примесей в исходном металле: чем меньше последних, тем цвет его ближе к цвету серебра. Содержание алюминия в пудре 82—92, добавок органических веществ 3—4%; плотность алюминиевой пудры 2500— 2550 кг/м3, укрывистость 10 г/м2.
Частички алюминиевой пудры обладают способностью всплывать в лакокрасочном слое и располагаться параллельно его поверхности, частично перекрывая друг друга. Это свойство называется «листованием». Оно зависит от свойств пленкообразующего вещества и растворителя, с которыми применяется пигмент, и от состава смазки, находящейся на поверхности частиц пигмента.
Получают алюминиевую пудру дисперсионным методом — сухим или мокрым измельчением гранулированного порошка алюминия или отходов листового металла. Измельчение проводят в шаровых мельницах непрерывного действия, работающих в замкнутом цикле с воздушными сепараторами или гидроклассификаторами. Сухое измельчение ведут в присутствии добавок (парафины, стеарин и др.) в среде инертного газа. После размола частицы порошка полируют в специальных аппаратах.
Для получения алюминиевых паст измельчение алюминия проводят в присутствии растворителя и поверхностно-активных веществ. Избыток растворителя после окончания измельчения отделяют на фильтр-прессе.
Применяют алюминиевую пудру в сочетании с нейтральными пленкообразующими веществами, поскольку она легко взаимодействует с кислотами и основаниями. Краски, содержащие пудру, готовят непосредственно перед употреблением, так как при хранении они быстро загустевают. В связи с этим алюминиевую пудру выпускают в виде пасты в растворителе или в виде «хлопьев», представляющих собой частицы пигмента, покрытые оболочкой термореактивного полимера. Пасты или «хлопья» легко совмещаются с растворами пленкообразующих веществ при простом перемешивании.
Алюминиевая пудра широко применяется при изготовлении красок и эмалей для покрытий с высокой отражательной способностью, термостойкостью, обладающих газо — и водонепроницаемостью, коррозионной стойкостью и атмосферостойкостью. Используется пигмент и в декоративных покрытиях, например
С подцветкой хроматическими пигментами. Пудра «невсплываю — щих» сортов используется в молотковых эмалях для окраски различных приборов и изделий.
Цинковая пыль получается путем распыления расплавленного металла и конденсации паров цинка. Выпускными формами являются порошок или «хлопья» с оболочкой отвержденного полиамидами эпоксидного олигомера.
Цинковая пыль имеет серый цвет и содержит 95—97% (масс.) металлического цинка. Примесями являются оксид цинка, некоторые металлы (Pb, Cd, Fe), а также другие элементы.
В зависимости от способа получения форма частиц может быть сферической или неправильной. Размер частиц от 2 до> 9 мкм, удельная поверхность 1—3 м2/г, плотность 7000 кг/м3. Так же, как и алюминиевую пудру, цинковую пыль обычно вводят в лакокрасочный материал непосредственно перед употреблением. Объясняется это тем, что цинк взаимодействует с влагой и с карбоксилсодержащими пленкообразующими веществами. При хранении красок, содержащих цинковую пыль, последняя образует плотные, трудно размешиваемые осадки.
Основное применение цинковая пыль находит при изготовлении протекторных грунтовок для защиты черных металлов от коррозии. «Хлопья» применяют в покрытиях по стальным листам,, подвергаемым штамповке и вытяжке. Цинковую пыль добавляют и в цветные отделочные покрытия для повышения стабильности их цвета.
Свинцовый порошок выпускается в виде паст с содержанием РЬ до 90%. Его получают тонким распылением расплавленного — свинца с последующим измельчением в присутствии «смазок». Форма частиц чешуйчатая. Свинцовый порошок используется в; покрытиях по цветным и черным металлам, гальваническим покрытиям, а также в типографских красках.
Порошки нержавеющих сталей получают измельчением сталей соответствующих марок. Форма частиц чешуйчатая. Применяют порошки для антикоррозионных лакокрасочных материалов, по металлу.
Технический углерод
Технический углерод (сажа) имеет черный цвет и содержит от 88,0 до 99,9% элементного углерода. Состав и свойства технического углерода зависят от способа его производства и исходного* сырья.
Получение. Сырьем для получения технического углерода являются жидкое, газообразное или иногда твердое топливо, которое сжигается или подвергается термическому распаду (пиролизу). Наибольшее применение находят следующие виды технического углерода: газовый (канальный, специальный, печной,.
Термический), форсуночный, ламповый, ацетиленовый. Для производства газового технического углерода используют главным образом природный газ, для производства лампового и форсуНочного— жидкое топливо (отходы пиролиза нефти и коксования углей), для производства ацетиленового технического углерода— ацетилен.
Свойства. Дисперсность технического углерода исключительно высока: размер частиц составляет от 0,01 до 0,6 мкм. Это обусловливает большую удельную поверхность этого пигмента — до 290 м2/г. От дисперсности технического углерода зависит его цвет: с уменьшением размера частиц черный цвет становится более глубоким. Интенсивность технического углерода находится в более сложной зависимости от размера частиц. Так, с уменьшением размера частиц до 0,025 мкм интенсивность возрастает, а при дальнейшем уменьшении размера частиц — постепенно снижается. Маслоемкость технического углерода при увеличении степени его дисперсности возрастает.
Форма частиц технического углерода сферическая или близкая к ней. Эти частицы склонны к образованию вторичных структур в виде более или менее разветвленных очень прочных цепочек. Соединение цепочек между собой может привести к образованию сетчатой структуры. Наличие вторичных структур приводит к ухудшению пигментных свойств технического углерода.
Свойства технического углерода зависят от химического состояния поверхности его частиц, поскольку они легко адсорбируют различные вещества. Так, при его получении на поверхности частиц адсорбируется кислород, образующий сложные комплексы с углеродом. При высоком содержании таких комплексов рН водной вытяжки технического углерода составляет 3,5—4,6, т. е. является кислым. При низком содержании комплексов значение рН водной вытяжки технического углерода определяется примесями солей щелочных и щелочно-земельных металлов, которые остаются на частицах технического углерода после испарения воды, используемой для его охлаждения. Значение рН в этом случае достигает 9,0—11,0.
Технический углерод трудно диспергируется в пленкообразующих веществах, причем с увеличением степени его дисперсности эта трудность возрастает. Наличие на поверхности частиц технического углерода комплексов кислорода с углеродом значительно облегчает процесс диспергирования, улучшает его смачиваемость, способствует повышению стабильности красок и глянца лакокрасочных покрытий.
Адсорбция кислорода на поверхности частиц технического углерода может приводить к его самовозгоранию; этому же подвержены и пасты технического углерода с легко окисляющимися пленкообразующими веществами (олифа, растительное масло)- при длительном хранении. Для предотвращения этого, а так-
Же для получения максимально черных покрытий технический углерод диспергируют в присутствии поверхностно-активных веществ и получают либо суховальцованные пасты (СВП), либо водные дисперсии. В этом случае кислород полностью вытесняется с поверхности частиц. Для изготовления красок и эмалей СВП или дисперсии разбавляют растворителями и смешивают с остальными компонентами.
Технический углерод обладает высокими химической стойкостью, свето — и термостойкостью. Он поглощает свет не только в видимой части спектра, но и в инфракрасной и ультрафиолетовой. Благодаря поглощению ультрафиолетового излучения покрытия, содержащие технический углерод, обладают хорошев атмосферостойкостью.
Применяют технический углерод для изготовления черных и. серых красок и эмалей. Его широко используют в полиграфической промышленности, однако основным потребителем технического углерода является резиновая промышленность.
Графит
Графит представляет собой блестящий порошок серо-черного цвета, содержащий 80—90% углерода. Он термо — и химически стоек. Форма частиц чешуйчатая.
Получают графит обычно механическим измельчением природных минералов. Можно получить его и синтетическим путем графитизации углерода при 2200—2400 °С с последующим измельчением графитизированного продукта.
Применяется графит в грунтовках и красках для окраски стальных конструкций с целью повышения их химической стойкости.
Черни
Черни представляют собой пигменты черного цвета, применяемые главным образом в художественных красках. В качестве сырья для их получения используют различные вещества животного, растительного или минерального происхождения. В процессе производства черней сырье прокаливают без доступа воздуха. Основными видами черней являются: виноградная черная, получаемая из молодых побегов виноградной лозы или виноградного отжима; персиковая черная, получаемая из косточек персиков; жженая кость, получаемая из костей молодых животных.
По химическому составу черни — это углерод с примесями других веществ, например золы. Черни обладают химической стойкостью, свето — и термостойкостью, имеют хорошую укрывистость и высокую интенсивность.
Прочие серые и черные пигменты
Кроме рассмотренных выше пигментов в промышленности применяются черные железооксидные пигменты, а также трехсер — нистая сурьма.
Черные железооксидные пигменты могут быть природными (магнетит) или синтетическими. По химическому составу они представляют собой Рез04, причем природный пигмент содержит также примеси Ті, Ni и Mg. Природный пигмент получают измельчением природного минерала. Синтетический пигмент получают осаждением двумя способами — окислением металлического железа ароматическими нитросоединениями в растворе электролита или взаимодействием солей железа Fe2+ с щелочами или содой с последующим окислением осадка Fe(OH)2 кислородом воздуха в присутствии NaN02 или ZnCl2 при 85—90 °С.
Применяют черные железооксидные пигменты в грунтовках и красках по металлу, водоэмульсионных и известковых красках и т. д.