В эту цветовую группу декоративно-защитных неорганических пигментов входят ультрамарин, стальная лазурь («милори»), оксид и гидроксид хрома и смешанные зелени различных цветов, представляющие из себя механические консистенции голубых и желтоватых пигментов. Ранее применявшиеся зеленоватые пигменты медянка (основной ацетат меди) и главные медно-мышьяковые зелени вследствие их высочайшей токсичности не выполняются.
Кобальтовые пигменты — голубые CoO-Al2O3, CoSnO4 (церулеум), зеленоватые CoO-ZnO и фиолетовые Со3(РО4)2 — ввиду их высочайшей цены используют только для художественных красок. Голубые титанаты кобальта nСоО-mТiO2-Al2O3 и зеленоватые титанаты хрома Cr2O3-3TiO2 в широком масштабе еще не вырабатываются. Их употребляют для теплостойких и художественных красок. Ограниченное применение находят малоукрывистые марганцовые голубые и фиолетовые пигменты — изоморфные консистенции манганата, сульфата и оксида бария Ва3(MnO4)2-nBaSO4-BaO. Неорганические голубые и зеленоватые пигменты равномерно вытесняются качественными органическими фталоцианиновыми пигментами.
Ультрамарин.
Ультрамарин представляет собой синтетический алюмосиликат натрия с включением полисульфидов натрия.
Ультрамарин может быть белоснежным, зеленоватым, голубым, фиолетовым и красноватым. Все пигменты имеют схожую кристаллическую решетку и отвечают общей формуле:
Цветовая черта находится в зависимости от полисульфидов натрия.
Фактически более увлекателен высококремнистый и многосернистый продукт насыщенного голубого цвета состава
Ультрамарин антикоррозионными качествами не обладает, малоукрывист, термо — и светостоек, но фотоактивен и может вызывать меление покрытий, потому непригоден для атмосферостойких покрытий. Устойчив к щелочам, но разрушается кислотами с выделением сероводорода. Безобиден. Обширно применяется для подсинивания — устранения желтоватого колера белоснежных лакокрасочных покрытий, строй материалов, пластмасс, текстиля, бумаги, сахара и других материалов. Основное количество ультрамарина расходуется при получении строй материалов (33%), пластмасс (23%), разных красок (32%).
Красящая способность ультрамарина находится в зависимости от дисперсности. С уменьшением среднего размера частиц с 2,5 до 0,2 мкм красящая способность умножается. Зависимо от предназначения выпускаются разные марки ультрамарина с размером частиц от 0,2 до 40 мкм.
Процесс производства ультрамарина осуществляется тепловым методом в две стадии. Тонкоизмельченную шихту, состоящую из алюмосиликата-каолина Al2O3*3SiO2*2H2O, бесформенного диоксида кремния (инфузорной земли), соды, серы, кокса либо битума брикетируют и подвергают восстановительному обжигу без доступа воздуха. Сначала при температуре 450 0C образуются полисульфиды и удаляется вода, потом при 780—8000C выходит промежный продукт — зеленоватый ультрамарин имеющий примерный состав: Na8Al4Si6S4O24. На 2-ой стадии окислительного обжига при доступе воздуха и температуре 450 С происходит удаление излишка серы и перевоплощение зеленоватого ультрамарина в голубий. Процесс ведут поочередно в 2-ух крутящихся барабанных печах непрерывного деяния. Обожженный полуфабрикат подвергают влажному размолу, отмывают от водорастворимых солей, сепарируют и сушат.
Стальная лазурь
Стальная лазурь представляет собой смешанный ферроцианид железа (III) и щелочного металла (К, Na) либо NH4:
Зависимо от критерий осаждения и следующей обработки получают пигменты различного состава и параметров. В практике употребляют лазурь черную, среднюю и светлую. Черная лазурь жесткая, тяжело смачивается и диспергируется, в накрасках лессирует и, всплывая, дает зеркальное отражение желто-красных лучей («бронзирует»). Стальная лазурь в воде не растворяется, неядовита, обладает высочайшей красящей способностью, светостойкостью и атмосферостойкостью. Устойчива к нагреванию до 180 0C, но с увеличением температуры разлагается, при 280 0C— одномоментно, с выделением Fe2O3, NH3 и ядовитого циановодорода. Обладает стойкостью к кислотам, но просто разлагается даже самыми слабенькими щелочами, превращаясь в ферроцианид калия и гидроксид железа грязно-желтого цвета (ржавчину). Стальная лазурь находит обширное применение для производства разных красок, эмалей, смешанных зеленей.
Синтез стальной лазури производят осаждением из смесей ферроцианида калия и сульфата железа в кислой среде так именуемого белоснежного теста:
Приобретенное «белое тесто» окисляют кислородом воздуха, бихроматом калия либо хлоратом калия (бертолетовой солью).
Для получения более ценной светлой лазури белоснежное тесто, не отделяя от маточного раствора, долгое время кипятят в кислой среде, добавляя соляную кислоту. При всем этом происходит рост кристаллов от 0,01 до 0,2—0,4 мкм. После окисления осадок лазури неоднократно промывают от водорастворимых солей и кислот, сушат либо отбивают воду, добавляя ПАВ. Без добавки ПАВ (флокулянтов) железная лазурь очень плохо отфильтровывается. При сушке происходит фазовое срастание частиц тем больше, чем меньше их размеры, потому металлическую лазурь очень тяжело диспергировать.
Оксид и гидрокснд хрома. Пигментный оксид хрома, содержащий 99,5 % Cr2O3, оливково-зеленого цвета отличается очень высочайшей атмосферо-, свето- и термостойкостью, стойкостью к кислотам и щелочам, совместим со всеми пигментами и пленкообразователями. Высокоукрывист, но абразивен и тяжело диспергируется. Применяется обычно с наполнителями для всех видов красок и эмалей, в особенности для теплостойких и маскировочных красок.
Пигментный оксид хрома получают тепловым методом, восстанавливая дихромат калия сероватой, углеродом либо хлоридом аммония при 800—900 0C по реакции:
Приобретенный продукт имеет мерклый зеленоватый цвет. По гидроксидному методу хроматы и бихроматы калия либо натрия в аква смесях восстанавливают органическими субстанциями в автоклаве под давлением 2—2,5 МПа при температуре 130—150 0C. Гидроксид хрома отфильтровывают, промывают и прокаливают во крутящихся барабанных печах. При 600 0C получают высокодисперсный зеленый продукт; при 900 0C он приобретает рациональные размеры частиц, высочайшие пигментные характеристики и броский зеленоватый цвет. Приобретенные по хоть какому методу продукты промывают, сушат и размельчают.
Изумрудная зелень—гидроксид хрома имеет состав
Cr2O3*nH2O, где n = 1,5 ? 2,5, отличается прекрасным светло-изумрудно-зеленым цветом. Большая часть воды адсорбционная и может быть удалена, но 1/3 воды является гидратной и ее удаление при 200 0C приводит к изменению цвета на темно-оливковый. Изумрудная зелень свето — и атмосферостойка, устойчива к слабеньким кислотам и щелочам. Известны два вида изумрудной зелени: a-форма ? бесформенная с большими прозрачными частичками размером 1 — 10 мкм, неукрывистая (лессирующая), и кристаллическая — g-форма, укрывистая, высокодисперсная, при 320 0C переходящая в a-форму.
Бесформенную изумрудную зелень получают, прокаливая бихромат калия с борной кислотой при 550—600 0C, кристаллическую — восстановлением хроматов в смесях хим восстановителями при давлении 200—300 МПа и температуре 350 0C либо восстановлением хроматов водородом при давлении 105 МПа и температуре 300 0C по реакции:
Приобретенные продукты промывают, сушат и размалывают.