Лако-красочные материалы — производство

Производство олигоэфиров. Газовые выбросы, образующиеся при производстве олигоэфиров, содержат акролеин, фталевый и малеиновый ангидриды, жирные кислоты, спирты, а также реак­ционную воду. Общий объем газовых выбросов при производ­стве 1 т олигоэфиров азеотропным методом составляет 6 м3, блочным — 100 м3. Источником образования сточных вод при производстве этих олигомеров является реакционная вода (в от­носительно небольших количествах), а также вода, выходящая из дезодорационных установок, предназначенных для улавлива­ния вредных веществ из газовых выбросов орошением водой[12], и мокрых уловителей погонов. Количество сточных вод и содержа­ние в них вредных веществ (фталевая и малеиновая кислоты, гликоли, акролеин) зависят от режима орошения. В среднем при производстве 1 т олигоэфиров образуется от 2,5 до 5 м3 сточ­ных вод.

Производство фенолоформальдегидных олигомеров. Основ­ным отходом производства фенолоформальдегидных олигомеров являются сточные воды. Газовых выбросов, требующих специ­альной очистки, не образуется. Количество сточных вод в зави­симости от вида олигомера составляет от 400 до 14350 кг на 1 т продукта. Сточные воды включают реакционную воду, воду, вве­денную в реакционную массу с формальдегидом, а также про­мывные воды, причем последние — в наибольшем количестве. Весьма значительно и количество воды, вводимой с формальде­гидом. Поэтому наименьшее количество сточных вод образуется в технологических процессах производства фенолоформальде­гидных олигомеров, в которых не предусмотрены операции про­мывки. Замена формалина на параформ дает возможность суще­ственно сократить объем образующих сточных вод.

В сточных водах содержатся фенолы, формальдегид, мета­нол, бутанол, сульфаты.

Производство карбамидо — и меламиноформальдегидных оли­гомеров. При производстве олигомеров этих видов образуется довольно значительное количество сточных вод (от 1,1 до 2,1 т на 1 т олигомера). Газовые выбросы, требующие специальной очистки, не образуются. Источниками сточных вод являются реакционная вода, а также вода, введенная в реакционную мас­су с формалином и выделяющаяся на стадии поликонденсации и осушки олигомеров. Основными загрязнениями стоков являют­ся формальдегид, метанол, бутанол и этилцеллозольв. Содержа­ние спиртов в сточных водах может достигать 50%.

Производство олигоорганосилоксанов. Получение этих олиго­меров сопровождается образованием вредных водных стоков и газовых выбросов. Особенно много газовых выбросов, содержа­щих хлороводород, выделяется при производстве олигоорганоси­локсанов из хлорсиланов. Водные стоки содержат хлороводород, силанолы, низкомолекулярные продукты поликонденсации и то­луол. Кроме того, большое количество сточных вод, как и при производстве олигоэфиров, образуется при улавливании вред­ных примесей из газовых выбросов путем орошения водой.

Производство диановых эпоксидных олигомеров. Характер отходов при производстве эпоксидных олигомеров зависит от ме­тода их получения. При производстве эпоксидных олигомеров методом непосредственной конденсации основными отходами являются сточные воды, содержащие значительные количества различных неорганических и органических веществ, подлежащих очистке. Газовые выбросы, как правило, не требуют очистки.

К сточным водам относятся маточник, поддистиллятная (ди — стиллятная) вода, а также промывные воды, если в технологиче­ском процессе предусмотрена промывка олигомера водой.

Маточник представляет собой водную фазу, отделяемую от полученного олигомера. Объем маточника — от 1,7 до 3 т на 1 т олигомера. Основную массу маточника чаще всего составляет вода, вводимая в реактор с раствором гидроксида натрия, и иногда технологическая вода (при проведении синтеза олигоме­ра в присутствии эмульгатора). В качестве примесей маточник содержит хлорид натрия, смолистые вещества, глицерин и ди — гидроксидифенилпропан. Кроме того, в зависимости от вида оли­гомера маточник может также содержать различные органиче­ские растворители (толуол, циклогексанон, бутанол и др.) и со­ли (карбонат, бикарбонат, фосфат или ацетат натрия).

Поддистиллятная вода отгоняется от олигомера на стадии его осушки. Последнюю чаще всего проводят в растворах орга­нических растворителей, и поэтому дистиллят представляет со­бой азеотропную смесь воды с растворителем, после расслоения которой и отделяется поддистиллятная вода. Она содержит в своем составе значительные количества растворителя, а также примеси глицерина и дигидроксидифенилпропана. Количество водного дистиллята составляет около 0,5 т на 1 т олигомера.

Промывные воды, образующиеся при промывке эпоксидных олигомеров (до 7 т на 1 т олигомера), содержат те же примеси, что и маточник, однако их концентрация в промывных водах не­сколько ниже.

При производстве большинства эпоксидных олигомеров мето­дом «сплавления» отходов практически не образуется. Исключе­нием являются эпоксиалкидные олигомеры и эпоксиэфиры, при производстве которых отходом является реакционная вода; по­следняя обычно отгоняется в виде азеотропной смеси с раство — .ригелем. Помимо растворителя в водном дистилляте могут со­держаться и примеси других органических веществ (например, жирных кислот), и поэтому его необходимо очищать. Количество водного дистиллята, образующегося на 1 т олигомера, невелико.

Производство олигоуретанов и некоторых полупродуктов для. их получения. Основными отходами различных производств, свя­занных с использованием полиизоцианатов, являются газовые выбросы. В газовых выбросах содержатся изоцианаты (до 2— 5 мг/м3) в случае использования толуилендиизоцианата и до 200 мг/м3 — в случае применения гексаметилендиизоцианата), а также растворители, в частности циклогексанон и др. Эти га­зовые выбросы необходимо подвергать очистке. Если технологи­ческий процесс производства олигоуретанов включает стадии получения исходных гидроксилсодержащих соединений, то обра­зуются и другие отходы.

Получение гидроксилсодержащих соединений при производ­стве уралкидов и преполимера КТ (а именно пентафталей, мо­дифицированных маслами, и продукта алкоголиза касторового масла глицерином) сопровождается образованием сточных вод и газовых выбросов, состав которых близок к составу отходов в производстве алкидных олигомеров.

Производство пленкообразующих по реакции полимеризации непредельных мономеров. Состав отходов в производстве этих пленкообразующих зависит, главным образом, от способа поли- меризации. Если процесс проводится в массе или в органических растворителях, то отходами являются газовые выбросы из реак­ционных аппаратов, представляющие собой инертные газы (в среде которых обычно ведут процесс), содержащие примеси различных органических веществ, и в первую очередь — самих мономеров, участвующих в реакции.

При проведении процесса в эмульсии или суспензии помимо газовых выбросов образуются сточные воды. Исключение со­ставляют процессы эмульсионной (дисперсионной) полимериза­ции, в которых целевым продуктом является сама полимерная эмульсия (дисперсия). В состав сточных вод входит водная фаза, сливаемая из реакционных (или других) аппаратов после отделения полимера, и промывные воды. Кроме того, при эмульсионной полимеризации в состав сточных вод входит также водный раствор электролита, например хлорида натрия, исполь­зуемого для разрушения эмульсии. В сточных водах, количество которых может составлять от одной до нескольких тонн на 1 т готового продукта, так же, как и в газовых ‘выбросах, содер­жатся различные органические вещества, в первую очередь не­прореагировавшие мономеры.

Большинство используемых мономеров (например, стирол, акриловая и метакриловая кислоты и их производные, винила — цетат, винилбутиловый эфир и др.) являются вредными вещест­вами, и поэтому все отходы, образующиеся в производстве на их основе полимеров и сополимеров, необходимо подвергать очистке.

Производство продуктов переработки растительных масел. Основными отходами при производстве таких продуктов пере­работки растительных масел, как олифы на окисленных и поли- меризованных маслах, малеинизированное масло, являются га­зовые выбросы, а также воды, выходящие из мокрых уловителей погонов. Газовые выбросы содержат главным образом продукты частичной высокотемпературной и окислительной деструкции растительных масел (глицерин, жирные кислоты, акролеин, му­равьиный и уксусный альдегиды и некоторые другие). При улав­ливании вредных примесей из газовых выбросов путем орошения их водой на специальных установках образуются сточные воды, содержащие перечисленные выше вещества. Вода, выходящая из мокрых уловителей погонов, также содержит многие из ве­ществ, входящих в состав газовых выбросов. При производстве малеинизированных масел эта вода содержит еще и значитель­ные количества малеиновой кислоты.

В производстве эпоксидированных масел газовых выбросов, требующих очистки, не образуется. Основной отход производ­ства — сточные воды, источником образования которых являют­ся эпоксидирующая смесь, а также промывные воды. В сточных водах содержатся обычно значительные количества кислот (му­равьиной или уксусной), а также некоторое количество масла.

Производство эфиров целлюлозы. В производстве эфиров целлюлозы основным видом отходов являются сточные воды, об­разующиеся при промывке синтезируемых продуктов. В зависи­мости от вида получаемого эфира целлюлозы эти воды могут содержать значительные количества азотной, серной, уксусной кислот (при производстве сложных эфиров) или щелочи и хло­рида натрия (при производстве простых эфиров). Кроме того, эти воды могут содержать некоторое количество органических веществ. Так, при производстве этилцеллюлозы ‘в состав сточных вод входят этилхлорид, диэтиловый эфир, бензол и этанол. Ко­личество образующихся сточных вод может достигать 8—9 т на 1 т продукта.