Фенолы. Из фенолов для синтеза фенолоформальдегидных олигомеров обычно используют фенол и его алкилзамещенные производные, а также некоторые двухатомные фенолы, характеристики которых приведены в табл. 3.1.
(3.14) (3.15) |
Формальдегид Н2С=0 представляет собой газообразное вещество (т. кип.=—19 °С). Обычно применяется в виде водного раствора — формалина, содержащего около 37% (масс.) формальдегида. При растворении формальдегида в воде образуются метиленгликоль и полиоксиметиленгликоли:
Н2С=0+Н20 ^ НОСН2ОН, Н0СН20Н+лН2С=0 НО—(СН20)„+|—н,
Причем последние выпадают из растворов при хранении. С целью повышения стабильности водных растворов формальдегида к ним обычно добавляют метанол в количестве 8— 15% (масс.), что предотвращает образование полиоксиметилен — гликолей с высокой молекулярной массой за счет протекания следующей реакции:
НО(СН20)„Н+2СНзОН НзС0(СН20)яСНз+2Н20. (3.16)
Формальдегид применяется также в виде параформа, представляющего собой смесь полиоксиметиленгликолей со степенью поликонденсации п от 12 до 100. Параформ — белое кристаллическое вещество, плавящееся с разложением при температуре 120—150 °С.
(3.17) |
В последнее время формальдегид применяют и в виде растворов в н-бутиловом спирте, в котором он находится преимущественно в виде соответствующих полуформалей:
Н2С=0+С4Н90Н ^ НОН2С—осцн.
Независимо от формы существования формальдегида (полиоксиметиленгликоли, полуформали) в реакцию с фенолами вступает только свободный формальдегид, образующийся за счет сдвига в ходе процесса равновесия реакций (3.14)—(3.17) влево.
Использование формальдегида в виде параформа и бута- нольных растворов целесообразно с экологической точки зрения, так как приводит к значительному уменьшению количества
Структурная формула н наименование* |
Температура плавления, °С |
Молекулярная масса, М |
Функциональность, і |
• • X 0 ? ? 1 А. |
|
.Он • |
Фенол |
41 |
94 |
3 |
5,53 |
.^У-он |
О-крезол |
30,9 |
108 |
2 |
6,85 |
^СНз |
|||||
—ОН НзС/"* |
Ж-крезол |
10,9 |
108 |
3 |
6,85 |
♦ Нзс-0_°Н • |
Л-крезол |
36 |
108 |
2 |
6,85 |
ИзЧ. >(У-он Н3с^ |
3,5-ксиле- Нол |
68 |
122 |
3 |
7,17 |
/СН3 Он НзС/ |
2,5-ксиленол |
75 |
122 |
2 |
7,17 |
Н3^— —о н И Н3с |
3,4-ксиленол |
65 |
122 |
2 |
7,17 |
Сн3 . Н3С—С-~-кон 1 « |
П-трет-бу- Тилфенол |
99 |
150 |
2 |
8,82 |
СН3 |
|||||
СНз |
4,4′-дигид- |
150 |
228 |
4 |
6,7» |
Но-^)4-(3-он ~ СНз _* |
Роксиди — фенилпро — пан (дифе — нилолпро — пан) |
Структурная формула и наименование* |
Температура плавления, °С |
Молекулярная масса, М |
Функцио* нальность, Ї |
• * X О И С. |
|
ОН |
Резорцин |
110 |
110 |
3 |
3,23 |
/ * ОН |
|||||
ЄН, . |
Диметил- |
— |
211 |
2 |
12,4 |
У_с_/~Л_ОН =/ і 4=*/ СН3 |
Фенил-дг- Крезол |
||||
__ * Н17с8—^ у—ОН • |
|||||
Гс-актил~ Фенол |
— |
206 |
2 |
12,1 |
* Звездочками в формулах указаны активные реакционные центры, имеющие повышенную электронную плотность. ** Масса гидроксильных групп в молекуле фенола. |
Сточных вод и, кроме того, как будет показано ниже, дает определенные преимущества при производстве модифицированных бутанолом фенолоформальдегидных олигомеров.