В зависимости от характера процесса высыхания, вызываемого сиккативами, они подразделяются на две группы:
1) «поверхностные», вызывающие высыхание пленки по направлению от ее поверхности вглубь. При этом преобладают реакции окисления. Это кобальтовые и марганцевые сиккативы;
2) вызывающие равномерное высыхание по всей толщине пленки. К ним относятся свинцовые, цериевые и железные сиккативы. Они являются катализаторами полимеризации.
Избыток сиккатива обычно (но не всегда) ускоряет высыхание пленки, но впоследствии она быстро стареет.
Для ряда сиккативов максимумы их содержания в масле следующие (в % металла к маслу):
Кобальта…. 0,13 цинка……… 0,15
Марганца… 0,12 кальция … 0,09
Свинца……… 0,45
Активность сиккативов зависит от действия света, влажности окружающего воздуха, температуры, содержания в аппарате восстанавливающих газов, наличия сернистых соединений в растворителе.
При высыхании масла в присутствии сиккатива происходит более быстрое образование пленки, а сиккативы являются катализаторами окисления или полимеризации (в зависимости от условий реакции).
Инактивирование (потеря активности) сиккатива может быть вызвано:
1) наличием сернистых соединений в растворителе;
2) присутствием антиокислителей;
3) характером пигментов.
Часто некоторые растворители каменноугольного или нефтяного происхождения содержат наряду с углеводородными также сернистые соединения, которые полностью ингибируют каталитическое действие сиккативов.
Сырые неочищенные масла всегда содержат природные антиокислители (например, цефалины), которые могут снижать активность сиккативов.
Антиокислители довольно многочисленны, причем среди них первое место принадлежит фенолам и аминам. Известно, что введение фенолоформальдегидных смол в состав лаков и красок нередко вызывает затруднения при высыхании покрытий, особенно изготовленных на льняном масле.
Ухудшение высыхания под действием пигмента чаще всего вызывается адсорбцией сиккатива на его поверхности. Адсорбционная способность пигмента зависит от его характера. Известно, что при наличии в красках печной или газовой сажи, различных животных и растительных углей, двуокиси титана, берлинской лазури, некоторых природных земель необходимо вводить больше сиккатива. Основные пигменты, способные реагировать с маслом, покрываются солью, образующейся в результате взаимодействия реагентов, и из-за этого теряют способность к адсорбции сиккатива. Такие пигменты, как правило, не приводят к изменениям в процессе сушки.
Сиккативы, применяемые в производстве лаков и олиф, можно разделить:
— на труднорастворимые сиккативы — растворяются в масле при 200-300°С. К ним относятся уксусный свинец (свинцовый сахар), глет, свинцовый сурик, пиролюзит, уксуснокислый кобальт;
— легкорастворимые сиккативы — растворяются в масле при 120-150°С. Это соли жирных, смоляных и нафтеновых кислот марганца, кобальта, свинца и других металлов. Резинаты — соли смешанных кислот канифоли, нафтенаты — соли нафтеновых кислот, линолеаты — соли жирных кислот льняного масла;
— жидкие сиккативы — растворяются в масле при 18-20°С. К ним относятся растворы солей жирных, смоляных и нафтеновых кислот марганца, кобальта, свинца и других металлов в уайт-спирите или другом растворителе.