Ненасыщенные полиэфирные смолы получают взаимодействием двухосновных ненасыщенных кислот и двухатомных спиртов. Наиболее часто в качестве такой кислоты используется малеиновая кислота, а спиртовыми компонентами являются глицерин, этиленгликоль и диэтиленгликоль.
Для приготовления ненасыщенных полиэфирных смол применяют реакторы из нержавеющей стали или эмалированные. Реактор должен быть снабжен мешалкой, прямым и обратным холодильником, а также рубашкой, которую используют для быстрого нагрева или охлаждения реакционной массы.
Температура синтеза ненасыщенных полиэфиров 170-220°С в токе инертного газа. Для ускорения реакции применяют небольшой вакуум. После окончания реакции смолу охлаждают до 50-80°С. Во избежание полимеризации к смоле добавляют ингибитор (гидрохинон).
Для получения полиэфирных лаков ненасыщенную полиэфирную смолу сополимеризуют с растворителем-мономером, содержащим двойные связи. Таким мономером, вначале снижающим вязкость, а затем «сшивающим» линейные ненасыщенные полиэфиры, чаще всего является стирол. Стирол — относительно дешевый мономер, образующий пленки высокого качества. Полиэфирные лаки часто называют «лаки без растворителя», поскольку содержание растворителя в них составляет не более 10%, а содержание пленкообразующего достигает 85-95%. В этих системах растворитель входит в состав лаковой пленки; применяемые в качестве растворителей мономеры не испаряются при высыхании, а вступают с пленкообразователями во взаимодействие.
Реакция между полиэфирной смолой и мономером происходит после добавления инициаторов полимеризации — обычно перекисей и гидроперекисей (например, перекись бензоила). Для ускорения разложения перекисей (при 20°С) в состав лака вводят ускорители (обычно третичные амины). При добавлении инициаторов полимеризации к раствору смолы образование неплавкого и нерастворимого покрытия происходит через 20-40 мин, поэтому смешение этих компонентов производится непосредственно перед нанесением их на поверхность.
Кроме этих компонентов в состав полиэфирных лаков входят добавки, изолирующие покрытие от воздействия кислорода воздуха, тормозящего «сшивку» сополимеров смолы и мономера. В качестве добавок применяют воскообразные вещества (парафин, пчелиный воск, стеариновую кислоту и др.) в количестве 0,1-2%, которые хорошо растворимы только в масле; в процессе полимеризации они теряют растворимость, всплывают на поверхность и образуют защитный слой.
Для снижения вязкости в полиэфирные лаки иногда вводят растворители или их смеси (ацетон, метанол, этилацетат и др.), а для повышения эластичности пленок — пластификаторы (диметилфталат, дибутилфталат и др.).
Пленки полиэфирных лаков однослойного нанесения имеют толщину 200-300 мкм из-за высокого содержания пленкообразующего. Покрытиям на основе полиэфирных лаков присущи хороший глянец, высокие твердость, свето-, водо — и теплостойкость, прочность к истиранию, стойкость к бензину и другим органическим растворителям.
Полиэфирные лаки и эмали применяются при отделке древесины, для получения бесцветных покрытий в мебельном производстве, для отделки футляров радиоприемников и телевизоров, деревянных поверхностей в железнодорожных вагонах и для других целей.
3.2.6. Эпоксидные смолы. Эпоксидные смолы получают при взаимодействии многоатомных фенолов (например, дифенилолпро — пана) с эпихлоргидрином глицерина в щелочной среде. Молекулярная масса олигомеров определяется соотношением исходных мономеров и условиями реакции (температура, длительность нагревания, перемешивание и др.).
Применяемая рецептура в % для получения эпоксидных смол:
TOC o "1-3" h z Дифенилолпропан…………………………………………………… 46
Эпихлоргидрин………………………………………………………… 37
Едкий натр………………………………………………………………… 17
Технологический процесс получения эпоксидной смолы состоит в следующем: в реактор, снабженный мешалкой и трубчатым холодильником, загружают дифенилолпропан и эпихлоргидрин. Содержимое нагревают до 70±5°С, а затем в реактор частями добавляют едкий натр (12%-ный раствор). После окончания процесса перемешивание прекращают. Смолу промывают водой и затем растворяют в толуоле. Избыток щелочи нейтрализуют. Нейтрализированный толуол ьный раствор смолы при стоянии отделяют от подсмольной воды. Толуол и воду отгоняют в вакууме.
Лаки на основе эпоксидных олигомеров получают растворением смол в ацетоне, метилэтилкетоне, толуоле и других растворителях. Лак на основе эпоксидной смолы без отвердителя хранится неопределенно долгое время. Отверждение происходит при добавлении к смоле небольших количеств отвердителя (гексаметилендиамина, поли — этиленполиамина, малеинового ангидрида’и др.) как при комнатной температуре, так и при нагревании. На 100 частей эпоксидной смолы вводят 6-8 частей отвердителя (в зависимости от природы отвердителя и условий отверждения). В качестве отвердителей могут быть использованы некоторые полиамидные, феноло-, мочевино-, меламино — формальдегидные и другие смолы.
Покрытия на основе эпоксидных смол обладают исключительно высокой адгезией к металлам, дереву, бетону, сопротивлением к истиранию, высокой химической и атмосферостойкостью, высокой механической прочностью в сочетании с эластичностью и хорошими диэлектрическими показателями.