При малых числах Пекле (Ре < 1) имеются два упрощающих обстоятельства, обусловливающих возможность по — строения теории и относительную (по сравнению со случаем Ре > 1) простоту явления.
Во-первых, независимо от степени поверхностной активности при Ре < 1 относительное изменение адсорбции вдоль поверхности капли оказывается незначительным
[Г (6) — г0]/Г0 = [с(а, 6) — с0]/с0« 1 (10)
Что будет подтверждено ниже.
Во-вторых, вследствие того что уравнение конвективной диффузии при Ре < 1 может быть заменено уравнением Лапласа, совокупность уравнений гидродинамики и диффузии допускает решения, зависящие от угла 0, в виде первой шаровой функции и ее производной (т. е. как cos 0 и sin 0), откуда, в частности, следует
С (г, 6) = Со + ЛCos 6; Г (Э) Г0 + ДГ cos 6 (11)
Причем, согласно (8):
ДГ = аДс (12)
Фрумкин показал, что при подобных упрощающих обстоятельствах влияние адсорбционного слоя на гидродинамику капли строго описывается введением коэффициента торможе^- ния, а распределение скоростей внутри капли и в окружающей ее среде выражается следующими формулами:
V‘e(r, 8) = VQ(2r2/a2 — l) sin 0; V’r(r, 8) = V0 (1 — r2/a2) cos 8 (13) V (Г —И H 2л+зл‘ч-3у A Л‘.+ т A3Vine
Ve(r, 6)-UL{l- 4(л + тГ + 7) — — 4<r, + T,’ + Y) ‘3 J (14)
V ~ II ( ЗЛ + Зл‘+Зт a, Л‘ + V co: e n5)
‘ ~~ L 2(Т1 + ЧЧТ) 2(л + т|’ + Т) ‘8/ { }
Здесь UL — скорость движения капли:
TOC o "1-3" h z = 2 Apgg Ч + ц’ + Т L 3 тг| 2rj v ‘
У * Apgga П7ч
Др — разность плотности среды и вещества капли; G — ускорение свободного падения, причем для коэффициента торможения у справедлива зависимость:
Да А с /10.
(18)
Выражения для Ас, ДГ, у и V0 в явном виде можно получить, если воспользоваться граничным условием (7), которое в рассматриваемом случае принимает вид:
D W <«• — -7ПЯПГ Ж [Sin е (г « sin 6-D« If )] <19>
Учитывая условие относительно малого изменения адсорбции (10) и подставляя в (19) выражения (11) для с (г, 0) и Г(0), после элементарных преобразований, использующих уравнение (12), получим
Дс =______ 2Гоу° (20)
АС D + 2Dsa/a {ZV)
Откуда, согласно [8], следует
2 T0RTА Y 3 D + 2Dsa/a К ‘
Используя (20), теперь убеждаемся, что при Ре 1 условие (10) действительно выполняется при любой степени поверхностной активности:
4c_2r8V„a 1 _<I.Dpe<<1 (22)
С0 с0а D ^ . G Ds Г0 и Ds
D с0а
Итак, при Ре 1 и достаточно малом времени установления адсорбционного равновесия распределение адсорбции согласно (12), (20), (17), (21) выражается формулой:
Г т-г —г _______________________ 2APgfl2A_______________________ rnsfi
1 ,- 0 0 3 [D + 2Ј>sa/a] [2Ц + Зц‘ + 2RTT0a/(D + 2Dsa/a)]
(23)
При достаточно низкой поверхностной активности, удовлетворяющей условию
A « а (24)
Поверхностная диффузия, как это видно из формул (20) и (21), фактически не оказывает влияния ни на распределение адсорбции, ни на торможение поверхности.
При составлении условия (24) мы допустили, что коэффициенты объемной и поверхностной диффузии имеют равный порядок величины. При достаточно высокой поверхностной активности, удовлетворяющей условию
А» а (25)
Поверхностная диффузия является важнейшим фактором, определяющим распределение адсорбции и торможение поверхности, а конвективными поверхностными потоками можно пренебречь.
При упрощающих предположениях о распределении скоростей на заторможенной поверхности (3) и о постоянстве толщины диффузионного слоя может быть получена следующая формула для коэффициента торможения при Ре > 1:
Y = 2RTTQ6D /3Dac0. (26)
На основе этой формулы условие слабой заторможенности поверхности при Ре > 1
Y«-|"T1 <27>
Может быть записано в форме:
(1>о)2 « (27/4) r]Da/RTbD (28)
Заметим, что при у оо формула (16) описывает скорость падения твердой сферической частицы:
Ре,