Естественно, что наиболее интересно продемонстрировать теорию на примере физической системы. В качестве последней выберем бинарную систему бензол—вода, для которой, вероятно, имеются наилучшие значения у. Приводим измеренные термодинамические данные межфазной поверхности системы бензол— вода:
Литература
TOC o "1-3" h z У 20 °С 33,7±0,2 эрг см" 2 [26]
20—30° С, 1 ат —0,038±0,005 эрг-см"2 град"1 [26]
25 °С, 1—50 ат —0,0007 эрг-см"2 бар"1 = 0,07 А [27—30]
4-10"11 мольсм"2 [15]
Г<о«2н^) 0,8-10"11 моль см-2 [15]
ИB Us {rel) |
Приведенные значения у незначительно отличаются от значений, опубликованных Харкинсом и Брауном [31]. Однако
последние работали относительным методом (веса капель) измерения поверхностного натяжения, в то время как авторы работы [26] использовали абсолютный метод измерения у. Поэтому их результаты и использованы вместо результатов Харкинса и Брауна [3].
Приводим значения избыточных энтропии и энергии, когда в качестве стандартного состояния выбраны чистые жидкости [вычисления по уравнениям (46) и (47) ]:
Sscreb • • • 0,038±0,005 эрг-см"2-град"1 по (46)
Usuety— • • 45±2 эрг-см-2 по (47)
Значения избыточной энтропии, когда стандартное состояние определено по третьему закону термодинамики [вычисления по уравнению (50)] таковы:
Styfil*……………………. 0,059±0,010 эрг-см-2.град"1
Sj?;^*………………….. 0,111±0,025 эрг-см"2-град"1
Абсолютная мольная энтропия бензола при 25 °С была принята равной 64,34 кал/моль [32], а воды—45,11 кал/моль [33].
Точность значения для производной (Ду/дР)т, равной ^-0,0007 эрг — см"^ бар-1, определить трудно. Из данных Миха — эльса и Хаузера [27] очень грубо точность можно оценить в ±0,0002 эрг — см"2- бар. С учетом этой точности, а также с учетом точности для производной (Ду/дТ)Р и вычислены погрешности приведенных выше энтропии и энергии.