Поверхностно-активные вещества могут адсорбироваться как на поверхности жидкой фазы, так и на поверхности твердых частиц наполнителя и отвердителя в составах ЖСС.
Рассмотрим адсорбцию двух наиболее часто применяющихся при приготовлении жидких смесей пенообразователей: ДС-РАС и контакта Петрова (газойлевого) — на поверхности твердых компонентов, входящих в состав ЖСС с различными связующими. К таким компонентам относятся наполнитель и отвердители — феррохромовый шлак, алюминатный спек и цемент.
Адсорбционную способность твердых фаз оценивали по уменьшению в растворе поверхностно-активного вещества до и после адсорбции путем измерения поверхностною натяжения.
О, эрг/см2- |
70 60 Бк 50 40 30 |
0,05 0,1 О, г 0,3ДС-РАС, о/о 0,05 0,1 О, г 0,3 0,4 |
Рис. 25. График для "определения"адсорбции ПАВ на поверхности твердых фаз ЖСС: А — водный раствор ДС-РАС; б — водный раствор контакта Петрова (газойлевого) |
А) о) |
Колбу заполняли раствором до пробки для устранения пенообра — зования при перемешивании. Содержание колбы периодически взбалтывали в течение 2 ч. После этого колбу оставляли в покое до полного осаждения порошкообразного материала. Затем раствор фильтровали и повторно измеряли его поверхностное натяжение or. Далее, пользуясь исходными и конечными значениями а по изотермам поверхностного натяжения (рис. 25) определяли уменьшение концентрации поверхностно-активного вещества (Сисх — Ско„). При наличии адсорбции твердой фазой концентра- |
На дистиллированной воде готовили растворы ДС-РАС и контакта Петрова (газойлевого, без нейтрализации) различной концентрации и измеряли их поверхностное натяжение. По полученным данным строили кривую о = / (С) и по ней выбирали концентрацию раствора ПАВ значительно меньше предельной (рис. 25, а, Б); для ДС-РАС брали 0,3%, для контакта Петрова — 0,2%. Раствор ПАВ заливали в колбу емкостью 100 мл. Туда же засыпали изучавшийся порошкообразный материал в количестве 25 г.
Дня ПАВ в растворе снижается и конечное значение а возрастает. Если адсорбция отсутствует, о раствора до опыта и после него не изменяется.
Величину адсорбции Г (г/см2) рассчитывали по формуле
Р __ V (СUCX —— £кои)
1 ~~~ MSya—100
Где V — объем раствора, мл; Сисх — Скои — уменьшение концентрации ПАВ; т — масса навески, г; 5уд — удельная поверхность материала, см2/г.
Здесь количество адсорбированного ПАВ (ДС-РАС и КП) и их концентрация дается в расчете на товарный продукт, содержащий около 45—50% активного вещества.
При определении адсорбции ПАВ на поверхности наполнителя для повышения чувствительности метода вместо обычного кварцевого песка был взят чистый, сильно измельченный кварц с удельной поверхностью 8310 смг/г, исходя из предположения, что удельная адсорбция на поверхности кварцевого песка и чистого кварца одинакова. Удельную поверхность изучавшихся твердых фаз смесей измеряли методом фильтрации воздуха.
Как видно из табл. 9, величина адсорбции ДС-РАС и контакта Петрова на наполнителе — кварце в несколько раз меньше, чем на отвердителях — шлаке, спеке и на портландцементе.
Зная адсорбцию ПАВ на поверхности твердых фаз и величину предельной адсорбции вещества для раствора связующего, можно ориентировочно определить то количество ПАВ, которое необходимо ввести в смесь для перевода ее в жидкое состояние.
Суммарный расход поверхностно-активного вещества должен учитывать не только его адсорбцию на твердых фазах смеси, но и также на поверхности пены.
Таблица 9. Адсорбция ДС-РАС и контакта Петрова (газойлевого) на поверхности твердых фаз
3 П А Борсук 65 |
Для того чтобы определить поверхность пены в жидкой смеси S,„ по данным С. С. Жуковского, необходимо сделать два допущения. Первое допущение касается формы пузырька, которая в условиях ограниченного количества жидкой фазы близка к додекаэдри- ческой; второе допущение относится к общему объему пены в жидкой смеси, который можно принять равным 50% от объема смеси. Расчет ведется на 100 г наполнителя:
Кп
С _ Гп о
" — v <"
Где Vn — общий объем пены, см3; V0 — объем пузырька, равный 0,17D; S0 — внутренняя площадь пузырька, равная 1,59D2, где D — диагональ додекаэдра, равная диаметру пузырька; средний диаметр пузырька для применяемого в составе смесей пенообразователя составляет около 0,019 см
У ____ 100 (Рпсска — Рсмссч) _ ^G см2-
РпескаРсмеси
С _ 36 1 КО ра _ 336 П 0.17D8 , э ~ D
Точность определения общего количества поверхностно-активного пенообразующего вещества, адсорбируемого твердой и жидкой фазами, в значительной степени будет зависеть от точности измерения удельной поверхности наполнителя и порошкообразного от — вердителя. Так, удельная поверхность кварцевого песка К020, измеренная методом фильтрации воздуха, составляет около 150 см2/г, а при определении методом низкотемпературной сорбции азота 4500 см2/г.
Определим общий расход ДС-РАС для приготовления жидкой смеси на основе жидкого стекла с 5% феррохромового шлака. Суммарная адсорбция ПАВ будет состоять из адсорбции на поверхности песка, феррохромового шлака и пены:
Г0бщ Гц^уд. н ^ОТ^УД. ОТ
Предельная адсорбция ДС-РАС для водных растворов жидкого стекла (/"«,), по нашим данным, равна 20,8 10~8 г/см2 в расчете на сульфосоли. Удельная поверхность песка принята нами равной 150 см2/г (при измерении методом фильтрации воздуха).
Общий расход ДС-РАС на 100 г сухих компонентов смеси в пересчете на поставляемый продукт составит
Гобщ= 1,16-10~6-150-95 +3,25-10~6-2530-5 +
+ 20,8 • 10’8 2 = 0,0165 + 0,041 + 0,0074 0,065 г/100 г.
Расчетный расход ДС-РАС оказался несколько заниженным, но он весьма близок к реальному — 0,1—0,12% от массы сухих компонентов.
Из расчетных данных видно, что расход ПАВ в основном определяется величиной его адсорбции на поверхностях твердых фаз. По нашим данным, адсорбция контакта Петрова на поверхности отвердителей и кварца (табл. 9) несколько ниже, чем ДС-РАС; казалось бы. что его потребность для перевода смеси в подвижное состояние должна быть соответственно меньше. На самом деле расход контакта Петрова в смесях, с учетом его нейтрализации, в 2—3 раза больше, чем расход ДС-РАС. Повышенный расход контакта Петрова для придания смеси необходимой подвижности можно объяснить тем, что в нем содержится сравнительно большое количество масел, являющихся пеногасителями.
Напомним, что содержание масел в контакте Петрова керосиновом достигает 3%, в газойлевом 10%, в то время как в ДС-РАС масел — не более 1 %.